ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арильные соединения из "Промышленное применение металлоорганических соединений" Литийорганические соединения известны уже много лет, и большое число представителей этого ряда синтезировано. Промышленное же использование этих продуктов (не считая литиевые мыла) разработано лишь недавно. Так, литийалкилы стали производить в промышленном масштабе только в 1958 г. [c.14] Алкильные соединения щелочных металлов значительно отличаются от ковалентно построенных алкильных соединений большинства других элементов. По своему характеру производные щелочных металлов с большим атомным весом солеподобны, в то время как литийалкилы занимают промежуточное положение. [c.14] В инертной и сухой атмосфере литийалкилы получаются довольно легко. По наиболее распространенной методике металлический литий обрабатывают соответствующим алкилхлоридом в подходящем растворителе. Обычно работают с эфиром бензол и циклогексан используют, когда желательно дцизить скорость реакции. Поскольку и литийалкил (за исключением высших соединений) и литийхлорид нерастворимы в углеводородных растворителях, разделение их затруднено однако во многих случаях (когда их используют для синтеза других соединений) необходимость в этом отпадает. Если же требуется выделить алкильное соединение, его получают из металлического лития и алкильного производного менее активного металла (например, диалкилртути) или реактива Гриньяра. [c.14] В настоящее время фирма Lithium orporation получает бутил-литий, пользуясь не обычным углеводородным растворителем, а особой смесью высших парафинов. Получаемый продукт негорюч, более удобен для хранения, транспортировки и использования выпускается в виде стержней диаметром примерно 2,5 см и длиной 12 см, содержащих 20 или 30 вес. % бутиллития. Стержни можно резать (сохраняются на воздухе 2 ч без заметной потери активности) они не воспламеняются даже при погружении в воду. Транспортируются в атмосфере инертного газа в герметичных барабанах. [c.15] В конце 1958 г., когда бутиллитий выпускался на пилотной установке, цена за 1 фунт бутиллития была 100 долларов. Однако уже в августе 1959 г. она снизилась до 18,5, в марте 1960 г. — до 12, а к сентябрю — до 9 долларов. [c.15] Бутиллитий выпускается в виде 22%-лого раствора в техническом гептане. При использовании чистого гептана цена за 1 фунт возрастает на 2,5 доллара. [c.15] Быстрое снижение цен обусловлено возрастающим спросом на бутиллитий, связанным с использованием его в качестве катализатора. В настоящее время цена значительно ниже 30 долларов, первоначально установленных для массового производства. [c.15] Катализаторы пслимернзацин. Эта область и определяет главное развитие рромышленного производства алкил- и ариллитиевых соединений. Йз приведенных ниже данных видно, как быстро возрастал интерес к этим соединениям, которые до 1958 г. имели довольно ограниченное применение . [c.15] При взаимодействии бутиллития с Ti U образуется катализатор, полимеризующий бутадиен в октановом растворе при 80° С. Образующийся каучукоподобный материал представляет собой 1 с-полибутадиен с молекулярным весом 220 ООО. В производстве синтетического каучука фирма Goodyear hemi al o. вместо катализаторов Циглера использует литийалкилы. Получаемый цмс-1,4-полиизопрен по своим свойствам очень близок к натуральному каучуку 5. [c.17] Литийметилборгидрид и литийтетраметилбор служат катализаторами при получении поливинилхлорида. Требуемая концентрация составляет 0,1—3% от веса мономера полимеризация может быть проведена в массе или в инертной органической среде з. [c.20] Для получения этих соединений могут быть применены те же общие методы, что и в случае алкилпроизводных, за исключением лишь того, что используются более реакционноспособные арилбромиды реакция проводится в эфире Фирма Lithium orporation (США) намеревалась производить фениллитий в полупромышленных масштабах. [c.20] Вернуться к основной статье