ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сжигание и пиролиз из "Капельный анализ органических веществ" При сжигании органических и металлорганических соединений на воздухе не всегда наблюдается одна и та же картина даже при соблюдении аналогичных условий работы одинаковой дисперсности образца, одинаковых температур и скорости нагревания. Дело в том, что при сжигании протекает ряд отдельных процессов, например обезвоживание, термическое разложение, взаимодействие с водой, выделяющейся при высоких температурах и поэтому действующей как перегретый пар, окислйтельно-вос-становительные реакции и др. Поэтому тщательное наблюдение за поведением вещества при сжигании может дать ценные сведения. [c.94] Если быстро нагревать нелетучие органические вещества при ограниченном доступе воздуха, то происходит своего рода сухая перегонка. Одной из важных фаз такой перегонки является удаление воды, гидролиз, пиролитическое разложение, конденсация, окисление, восстановление и взаимодействие между продуктами пиролитического разложения, в том числе действие свободных радикалов. При исследовании вещества важно установить состав образующихся продуктов, обнаруживаемых в паровой фазе при помощи соответствующих индикаторных бумаг. Такими продуктами являются кислотные или щелочные пары, цианистый водород, дициан, ацетальдегид, газообразные восстановители, сероводород. До настоящего времени систематически не исследовали поведение органических соединений при нагревании. Однако, как показали отдельные исследования, во многих случаях идентификация летучих продуктов может дать ценные данные о природе вещества. [c.95] В табл. 4 приведены результаты таких проб, проведенных с продуктами пиролиза соединений различных классов. Для обнаружения характерных продуктов пиролиза часто бывает достаточно менее 0,5 мг. [c.96] Как видно из этих данных, при пиролитическом разложении большого числа азотсодержаш,их органических соединений происходит образование цианистого водорода, поэтому отрицательная проба на ионы цианида может характеризовать природу соединения. То же относится к относительно редким случаям обнаружения в продуктах пиролиза дициана и ацетальдегида. [c.96] При пиролизе О- и N-этильных соединений в результате вторичной реакции образуется также и ацетальдегид. Как в этих случаях, так и при пиролизе соответствующих метилзамещенных вода, выделяющаяся в процессе пиролиза, сначала омыляет соединение до этилового или метилового спиртов (пиролитический гид-рол з). Горячие пары спирта частично окисляются в соответствующий альдегид при соприкосновении с воздухом. [c.97] Интересно, что при нагревании многих производных анилина выделяется анилин . Его можно обнаружить в газовой фазе по появлению желтого пятна (образование Шиффова основания, ср. стр. 352) на фильтровальной бумаге, пропитанной п-диметил-аминобензальдегидом. О чувствительности этой предварительной реакции можно судить по тому, что при пиролизе 5 хг ацетанилида, бензанилида, гидразобензола или фенилгидразина выделяется анилин в количестве, достаточном для его обнаружения. [c.97] Интересные явления наблюдаются при нагревании сухой смеси органических соединений с неплавкими неорганическими окислителями. При этом с органическим веществом или продуктами его пиролиза могут протекать топохимические окислительновосстановительные реакции с образованием легко обнаруживаемых характерных продуктов. Явления такого порядка описаны дальше. Особое внимание уделяется быстрому и надежному предварительному методу обнаружения азота, описанному на стр. 127. [c.98] Вернуться к основной статье