ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вулканизация каучукоз из "Физико-химия полимеров 1963" Было показано, что степень деструкции продуктов, подвергшихся ацидолизу, прямо пропорциональна количеству взятой для реакции дикарбоновой кислоты. При этом особенно подвержены ацидолизу наиболее длинные цепи. В результате аци-долиза получаются продукты, близкие по молекулярным весам. [c.69] Реакциями сшивания называются реакции образования поперечных химических связей между макромолекулами, приводящие к получению полимеров пространственного строения. Эти реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей является большей частью нежелательным процессом, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, извлечение которых из реактора очень затруднено. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс — отверждением. [c.69] При небольшом количестве поперечных связей (редкая сетка) получаются мягкие эластичные продукты по мере увеличения числа мостиковых связей жесткость полимерного материала увеличивается. Образование очень частой сетки приводит к получению оовершенно твердых материалов. [c.69] Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между атомами углерода соседних макромолекул без добавления каких-либо веществ или при помощи различных химических веществ, специально вводимых в систему. Такие вещества называются вулканизующими агентами или отвердителями. [c.69] Полимеры, у которых при нагревании не образуется поперечных химических связей и которые при какой-то определенной температуре размягчаются и переходят из твердого в пластическое состояние, называются термоплавкими или термопластичными. [c.70] Возможны случаи, когда сам полимер не является термореактивным, но смесь такого полимера с вулканизующим агентом (отвердителем) термореактивна. Тер.мореактивные полимеры (или смеси) могут вступать в реакции образования поперечных связей и при комнатных температурах, но скорость сшивания очень невелика. Это имеет большое значение для хранения термореактизных смесей. [c.70] С повышением температуры скорость большинства известных реакций сшивания резко увеличивается. Поэтому на практике реакции вулканизации и отверждения проводят обычно при нагревании. В настоящее время известны системы полимер — вулканизующий агент, отверждающиеся с высокими скоростями и на холоду (холодная вулканизация, холодное отверждение). [c.70] Ниже рассматриваются наиболее важные в техническом отношении реакции сшивания. [c.70] Многие природные и синтетические каучуки сами по себе не являются термореактивными материалами. Для придания им пространственной структуры используют взаимодействие каучуков со специальными вулканизующими агентами (обычно серой). [c.70] В качестве вулканизующих агентов могут применяться также селен, теллур, кислород. На практике для вулканизации натурального и синтетического изопренового, бутадиенового. [c.70] Таким образом, при вулканизации полихлоропрена ненасы-щенность его не изменяется. [c.71] Особый интерес представляет вулканизация силиконовых каучуков. Эти каучуки являются насыщенными соединениями и поэтому серой не вулканизуются. Известны три способа их сшивания. [c.72] По первому способу, наиболее распространенному в промышленности, вулканизацию силиконовых каучуков проводят в присутствии перекиси бензоила, легко распадающейся при нагревании на свободные радикалы. [c.72] По второму способу вулканизацию силир оповых каучуков осуществляют путем радиационного сшивания. [c.72] Вернуться к основной статье