ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение поляризации люминесценции из "Фото-люминесценция растворов" Естественный свет, проходящий через ромб в точке А (рис. 111,а), расщепляется на обыкновенный и необыкновенный лучи. Они плоскополяризованы во взаимно перпендикулярных плоскостях. Показатель преломления канадского бальзама является промежуточным между показателями преломления кальцита для обыкновенного и необыкновенного лучей (для конкретного угла падения), так что необыкновенный луч преломляется на поверхности и проходит через кристалл по направлению Е будучи плоскополяризованным, а обыкновенный испытывает полное внутреннее отражение на поверхности и поглощается зачерненной гранью призмы. Направление поляризации проходящего луча параллельно короткой диагонали задней плоскости. Пропускание призмы Николя быстро падает в ультрафиолетовой области из-за поглощения канадского бальзама. [c.277] Л —источник света 51 —освещаемая щель 1 —кварцевая линза —фильтр возбуждения 52 — прямоугольная диафрагма С —кювета М1 и Мг — серебряные зеркала 2 —фильтр флуоресценции / — ирисовая диафрагма Р5 — полярископ Я—нагреватель. [c.279] Для уменьшения вращательной деполяризации в качестве растворителя использовали глицерин или, лучше, пропиленгликоль и раствор охлаждали до —70° С с помощью медного блока, помещенного в латунный кожух, через который быстро циркулировал охлал ден-ный этанол. [c.282] Вебер показал, что степень поляризации возбуждающего света изменяется с изменением длины волны, но отклонения не превышают 10%- Соответствующая ошибка при определении степени поляризации флуоресценции была того же порядка, что и точность измерений, и поэтому не вводилось никакой поправки. Вебер также обсудил проблему деполяризации при поглощении флуоресценции в концентрированных растворах и вторичном испускании. Для измерения концентрированных растворов он использовал тонкие плепки, зажатые между гипотенузными гранями двух трехгранных призм из синтетической двуокиси кремния. [c.282] Величину Т можно измерить, помещая на место образца источник неполяризованного света (например, света маленькой вольфрамовой лампы, прощедщего через несколько шлифованных стеклянных экранов). Отнощение сигналов, получаемых с поляризатором, установленным для достижения вертикальной и горизонтальной поляризации (при соответствующей длине волны), равно Т. [c.283] Прайс и сотр. [74] с помощью своего прибора измерили поляризацию четырех растворов, для которых ранее Вебер [214] получил точные данные. Стабильность источника света была не выще 1%, и стандартное отклонение от значения, среднего для нескольких измерений, составляло около 1 % Различие между значениями поляризации, полученными ими и Вебером, не превышало 0,03. [c.283] Адзуми и Мак-Глинн [64] описали другие методы корректировки. Один из этих методов основан на том, что при довольно малой вязкости растворителя и большом времени испускания наблюдается полная вращательная деполяризация. Они измерили кажущуюся поляризацию флуоресценции 10 М раствора фенантрена в метилциклогексане и нашли, что Рц и / х меняются с изменением длины волны как монохроматора возбуждения, так и монохроматора люминесценции. Однако при постоянной длине волны монохроматора люминесценции отношение Яц/Я остается постоянным по всему спектру возбуждения. Они сделали вывод, что в действительности флуоресценция была не-поляризована и что изменение / ц и / х вызвано прибором. В этом случае отношение Я /Р равно требуемой величине Т. [c.283] Вернуться к основной статье