ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория процесса деструктивного гидрирования из "Катализ в органической химии" Выход крекннг-остатка, объемн. Количество бензина, объемн. о Октановое чнс.по бензина. . . Конец выкнпанйя бензина, °С. [c.421] Процесс бергинизации, по литературным данным, протекает без катализаторов. Однако для связывания серы, содержащейся в угле, в угольную пасту вводят 5% Ре.20з точными исследованиями установлено, что эта добавка, а также зольные компоненты угля действуют каталитически (зола, образующаяся в процессе гидрирования угля, ускоряет как гидрирование, так и дегидрирование). [c.421] При проведении процесса в две стадии катализаторы для гидрирования (1 стадия) и деполимеризации (2 стадия) различны. Уго.хЬ-ную пасту или исходное жидкое сырье смешивают с такими рлтали-заторами, как Ре Од, 5п(ОН)2, Ы1, МоОз и др. Можно считать, что наилучший эффект дает добавка 0,1% ЗпОо (иногда просто 8п, но с добавкой небольших количеств иода). Для деполимеризации наиболее широко применим МоЗз-катализатор на шамоте, активированном угле и др. Следует отметить, что вследствие большой разности в вязкости материалов, обрабатываемых водородом, в 1-й стадии применяют плавающий катализатор, т. е. распределенный в исходном сырье в коллоидальном состоянии, во 2-й стадии—фиксированный катализатор. [c.421] Термический эффект зависит от глубины гидрирования, что связано с расходом водорода. Затрата последнего будет тем больше, чем беднее водородом исходное сырье или чем больше в нем кислородсодержащих соединений. Пропорционально возрастает и положительный тепловой эффект процесса (200—300 ккал кг). [c.422] Эти основные реакции сопряжены с вторичными реакциями изомеризации, перераспределения водорода и др. Работы последних лет позволили установить, что не полностью гидрированные соединения являются переносчиками водорода. Так, например, тетралин отдает свой водород на гидрирование угля, превращаясь в нафталин. С этой точки зрения деструктивное гидрирование угля и анало ич-ных соединений является по существу сопряженным гидрированием. [c.423] Механизм гидрирования угля можно представить следующим образом 1) диффузия водорода к углю (310—350°) 2) первичное разложение угля по графитовым связям и образование двумерных макромолекул (350—370°) 3) гидрирование и постепенный распад шестичленных колец, связанные с образованием более простых систем. [c.423] При деструктивном гидрировании, как и при каталитическом крекинге, в газообразных продуктах преобладают бутаны (до 80%). Это является подтверждением механизма ступенчатого разрыва колец. [c.424] Продукты деструктивного разложения представляют собой смесь большого числа различных соединений, часть которых выделена и анализирована. Установлены гексадека- и окта декагидрохризены,, частично гидрированные пиреи, пицен, фенантрен, антрацен, метилированные гидронафталины и т. д. Это указывает на большую сложность распада и на правильность современных представлений о ступенчатой схеме процесса. [c.424] Оригинальную мысль выдвинул Вилльштеттер 1108]. [c.425] Согласно приведенной схеме, дезактивация катализатора есть результат раскисления РЮ и, следовательно, РЮ и Pt являются двумя различными катализаторами. Действительно, нафталпн гидрируется над Pt гораздо медленнее, чем над PtO . [c.425] Изложенная гипотеза нашла в свое время значительное число сторонников, так как она достаточно хорошо объясняла явления, происходящие при гидрировании над Р1- или Рё-контактами, причины утомления и регенерации этих контактов. [c.426] Однако попытка распространить ее на другие катализаторы и обобщить закончилась полной неудачей, так как для неблагородных катализаторов кислород воздуха является ядом. [c.426] Достаточно присутствия следов влаги, чтобы N -катализатор начал гидрирование. [c.426] Эта схема в настоящее время забыта, но в ней заложена интересная и общая идея. Известно, какую огромную роль вода играет в большинстве химических и биохимических процессов и что во многих случаях абсолютно сухие вещества не вступают в реакции (например, совершенно сухие Н2-1-С12, А1СЬ, и т. п.). [c.426] Вернуться к основной статье