ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллохимическая природа активных центров из "Катализ в органической химии" Промежуточный активный комплекс (IV)—один и тот же для прямой и обратной реакции, т. е. нарушения равновесия е мультиплетной теории не наблюдается А. А. Баландин [43] считает, что в каждом активном центре имеются крест-накрест расположенные атомы, на которых и располагается реагирующая молекула. [c.143] Теоретические расчеты привели А. А. Баландина [44] к допущению протекания реакций дегидрирования на двух типах активных центров на поверхности пики и линии . Пики расположены на октаэдрических срезах вершин углов тетраэдров, линии—на границе раздела твердых фаз. Наиболее каталитически активны пики, обладающие наименьшей адсорбционной способностью, линии— наименее каталитически активны и обладают наибольшей адсорбцией (хемосорбцией). [c.143] Применение значений энергий связей к реакциям гидрогенолиза над никелем позволяет предсказать последовательность разрыва различных связей и получаемые продукты. Большой экспериментальный материал полностью подтверждает правильность таких прогнозов на энергетической базе [44]. [c.143] Учет структурного и энергетического соответствий, лежащих в основе мультиплетной теории, позволяет близко подойти к важной задаче сознательного подбора катализаторов и прогноза их активности, что является еще одной положительной стороной этой теории. [c.143] Данков [22] на основании изучения поверхностей и струк туры адсорбированных слоев толщиной в одну молекулу или атом приходит к выводу о принципе кристаллохимического соответствия. [c.143] Он заключается в том, что при образовании новой твердой фазы на поверхности твердого вещества (катализатора) элементарные частицы новой фазы кристаллографически закономерно располагаются по отношению к поверхностной решетке . Хемосорбционный процесс можно рассматривать как явление поверхностной однослойной кристаллизации. По мнению П. Д. Данкова, такая кристаллохимическая точка зрения приложима к активным центрам катализаторов. Как уже отмечалось выше, в отличие от пиков Тейлора, П. Д. Данков считает наиболее активными элементами поверхности ненасыщенные элементы ее—впадины— и заполнение их при хемосорбции определяется соответствием конфигураций реагирующих молекул с конфигурацией элементов поверхности и активных мест кристаллохимичсскос соответствие). [c.144] например, на недостроенном кристалле платины (гранецен-трированный куб) бензольное кольцо адсорбируется, как показано на рис. 29. Активное место (активный центр) такого кристалла представляет собой входящий трехгранный угол, ограниченный центрами атомов платины (заштрихованные кружки). Вакантные места отмечены светлыми кружками (места, не заполненные при образовании поверхности катализаторов). На таких вакантных местах как на наиболее активных и хемосорбируются три пары атомов углерода, составляющих бензольное кольцо. На рис. 30 изображено расположение бензольных колец на поверхности платины. Эта схема показывает кристаллохимическое соответствие, так как плоская решетка из бензольных колец по конфигурации и размерам сходна с плоскими решетками кристаллического бензола и представляет двумерный однослойный кристалл. [c.144] Аналогично можно изобразить схематически и гидрирование двойных связей этилена. [c.144] Модель П. Д. Данкова отличается от моделей мультиплетной теории тем, что она учитывает воздействие на каждую пару атомов углерода группы частиц, вместо влияния одиночных атомов. [c.144] Вернуться к основной статье