ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые хроматографические термины из "Химический анализ" Уравнения для констант распределения, приведенные в гл. 23, могут быть применены в хроматографии. Поскольку в хроматографии, как и в жидкостной экстракции, растворенные вещества могут находиться в нескольких химических формах, следует пользоваться величиной, аналогичной коэффициенту распределения,— коэффициентом разделения (см. разд. 23-1). Коэффициент разделения является несколько более широким понятием, чем коэффициент распределения в жидкостной экстракции, по двум причинам. Во-первых, в хроматографии концентрации растворенного вещества в обеих фазах обычно неизвестны и не поддаются измерению, когда наблюдается значительная адсорбция. Во-вторых, вместо двух фаз, чаще всего водной и несмешивающейся с водой органической, в хроматографии может быть большое число комбинаций твердой или жидкой неподвижной фазы и жидкой или газообразной подвижной фазы. [c.499] Коэффициент разделения называют коэффициентом распределения масс , а также фактором емкости. [c.500] Удерживаемый объем V растворенного вещества является объе,-мом подвижной фазы, прошедшей через колонку от введения образца до выхода максимума пика. Если подвижная фаза является газом, должны быть указаны его температура и давление. Удерживаемый объем является произведением времени удерживания I на скорость потока Р. [c.500] Мертвый объем колонки Ут является объемом подвижной фазы, необходимым для переноса несорбированного растворенного вещества от ввода в колонку до выхода максимума пика. Он включает эффективные объемы дозатора и детектора, а также пустоты в колонке. [c.500] Исправленный удерживаемый объем V равен удерживаемому объему минус мертвый объем колонки, V — Ут, причем в значения V н Ут внесены поправки, учитывающие градиент давления (см. ниже). Если вклад факторов, не связанных с параметрами колонки, в значении мертвого объема относительно невелик и если объем пробы настолько мал, что скорость подвижной фазы в пределах полосы не возрастает из-за наличия компонента в подвижной фазе [1], тогда исправленный удерживаемый объем равен кУт, и коэффициент разделения равен У — Ут)1Ут. [c.500] Относительное удерживание двух компонентов является отно-щением их исправленных удерживаемых объемов У2 — Ут)1 У1 — — У , или УУК его обычно выражают числом, большим 1, и часто обозначают а. [c.500] Удельный удерживаемый объем У является исправленным удерживаемым объемом на 1 г неподвижной фазы. В газовой хроматографии У приводят к среднему давлению в колонке и стандартной температуре 0°С. Значение Уд равно У /ы), где ш — масса неподвижной фазы в граммах. [c.500] К сожалению, вместо коэффициента разделения иногда применяют термин коэффициент удерживания или фактор запаздывания. Коэффициент удерживания является отношением скорости движения полосы растворенного веш,ества к скорости подвижной фазы и равен 1/(1 4- ). Мы предпочитаем термин коэффициент разделения, потому что он подобен коэффициенту распределения, применяемому в жидкостной экстракции, имеет форму константы равновесия к прямо пропорционален важному параметру удерживания — исправленному удерживаемому объему. [c.500] Умноженный на коэффициент j удерживаемый объем, измеренный на выходе из колонки, равен объему газа-носителя, который переносит полосу растворенного вещества при мгновенных давлениях Б определенных положениях полосы это удерживаемый объем, который наблюдался бы в случае несжимаемой подвижной фазы. Значения коэффициента, учитывающего градиент давления, приведены в таблицах [3] вот некоторые примеры для Р,/Ро= = 1,1, / = 0,9517 Р /Ро= 1,2, / = 0,9006 Р,/Ро= 1,3, / = 0,8647 Р,/Ро = 1,4, / = 0,8257 Р,/Ро= 1,5, / = 0,7895 Р,/Ро = 2,0, / = = 0,8429 P,/Pq = 3,0, / = 0,4615 Р,/Ро = 4,0, / = 0,3571 Р,/Ро = = 5,0, / = 0,2903. [c.501] Вернуться к основной статье