ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение одного компонента из "Химический анализ" Дифференциальные методы. Метод начальных скоростей. Производная — й[Щ/(И (или й[Р]/(И) в уравнении (21-2) может быть найдена непосредственно в начальный момент реакции, до того, как прореагирует значительная доля реагента К или образуется значительное количество продукта Р. Зная константу скорости кя, измеренную при тех же условиях, можно рассчитать концентрацию реагента Р. [c.422] При использовании таких методов начальной скорости (иногда называемых методами псевдонулевого порядка) концентрацию К, Р или какого-либо другого индикаторного вещества, дающего сигнал, линейно изменяющийся с изменением концентрации, наносят на график как функцию времени касательная к кривой при нулевом значении времени прямо пропорциональна концентрации. [c.422] Начальные скорости реакций можно измерить с помощью электронного устройства, прямо дающего значение производной [12]. Высокой точности и правильности результатов удается достичь, если сигнал на выходе измерительного устройства сравнивается с сигналом от генератора стандартного углового коэффициента. Время отклика электронного измерительного устройства может быть чрезвычайно мало [13, 14] точность измерения составляет 1-2%. [c.422] Интегра.чьные методы измерения скорости реакций с фик сированным временем (а) и с фиксированной концентрацией (б). [c.423] Интегральные методы. Метод постоянного интервала времени. [c.423] Паркер и Пардью [16] описали миниатюрную серийную цифровую вычислительную машину общего назначения, которая нашла применение в кинетическом анализе методом постоянного интервала времени. [c.424] При использовании метода переменного интервала времени следует выбирать стандартные вещества в концентрации, близкой к концентрации исследуемой пробы. Методы с переменным интервалом времени наиболее пригодны для анализа в тех случаях, когда сигнал изменяется нелинейно с изменением концентрации, а также для определения концентраций таких катализаторов, как ферменты, для которых А[1] соответствует постоянной глубине протекания реакции (катализатор регенерируется). [c.424] Интегральные методы. Метод постоянного сигнала. Метод постоянного сигнала [11] ( сигнал-стат — методы) предполагает непрерывное введение реагента в анализируемую систему со скоростью, обеспечивающей поддержание постоянного сигнала от индикаторного вещества. Скорость прибавления реагента равна скорости реакции и, следовательно, прямо пропорциональна измеряемой концентрации. Наиболее часто при реализации этого метода поддерживается постоянный pH. Например [11], ферментативная реакция может сопровождаться образованием или потреблением кислоты при этом pH можно поддерживать на определенном значении путем непрерывной нейтрализации образующейся кислоты или основания. [c.425] Матсен и Линфорд [18] поддерживали при амперометрическом измерении скорости реакции постоянный сигнал путем электролитического генерирования железа (III) по мере необходимости. Таким образом им удалось обеспечить низкие скорости реакции, протекающей в течение недели. [c.425] Мальмштадт и Пипмейер [19] поддерживали постоянное значение pH в пределах 0,002 единицы при кинетическом определении мочевины и глюкозы путем добавления раствора едкого натра из автоматической дозирующей пипетки. [c.425] Карчер и Пардью [20] описали рН-статический прибор, регулирующий pH по спектрофотометрическому сигналу с кулонометрическим генерированием кислоты или основания. При этом не возникает никаких погрешностей за счет разбавления раствора. [c.425] Вернуться к основной статье