ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические свойства коллоидных осадков из "Химический анализ" Признавая, что нельзя не считаться с различиями в химическом составе, тем не менее можно два осадка считать сходными по физическим свойствам, если они получены при сравнимых условиях пересыщения. Если образуется небольшое число центров кристаллизации, то осадок состоит из сравнительно небольшого числа крупных частиц в случае большого количества центров кристаллизации получается мелкозернистый осадок с большой площадью поверхности. По ряду причин грубокристаллические осадки предпочтительнее, если необходимо фильтрование. Работа с осадком является практической задачей, и поэтому очень важно знать, каковы благоприятные условия обращения с тонкодисперсными веществами. [c.176] При фильтровании некоторых осадков часто возникает досадный вопрос, как скоагулировать или вызвать флоккуляцию коллоидной дисперсии тонко размельченного твердого вещества и таким образом сделать возможной фильтрацию, а затем предотвратить повторную пептизацию при промывании осадка. В других случаях, например при титриметрических операциях, может оказаться необходимым удерживание осадка в виде суспензии. Для рещения этих вопросов необходимо понимание основных принципов коллоидной химии осадков. [c.177] Обычно коллоидными системами считают такие системы, которые содержат частицы диаметром 10 —10 см, или такие, в которых на частицу приходится 10 —10 атомов. Некоторые коллоидные частицы являются отдельными макромолекулами, а другие представляют собою агрегаты, имеющие форму игл, дисков или шаров, и одни линейные размеры не характеризуют их величину. [c.177] Обычно коллоидные системы подразделяют на лиофобные (которые также называют суспензоидами или гидрофобными, неорганическими, необратимыми или повторно нерастворимыми коллоидами) и лиофильные (которые также называют эмульсоидами или гидрофильными, органическими, обратимыми или повторно растворимыми коллоидами). [c.177] Лиофобные коллоиды — это обычно дисперсные системы нерастворимых неорганических веществ в жидкой среде, большей частью в водном растворе, имеющие малое сродство с растворителем. Они отличаются относительно высокой чувствительностью к коагулянтам-электролитам, а также тем, что процесс их флоккуляции необратим, и обычно флоккулят не удается полностью пептизировать путем разбавления растворителем. Такие диперсные системы (золи) имеют сравнительно малую вязкость, и продукт, образующийся при флоккуляции, содержит относительно небольшое количество воды. Типичные примеры — коллоидная сера, золото, иодид серебра и сульфид мышьяка(III). [c.177] Лиофильные коллоиды, наоборот, имеют большое сродство с растворителем, сравнительно вязки и нечувствительны к электролитам. При добавлении солей в большой концентрации система имеет тенденцию расслаиваться на два жидких слоя (коацерва-ция). Однако этот процесс легко направить в обратную сторону путем разбавления. Суспендированное вещество находится в сильно гидратированном состоянии, а после высушивания — гигроскопично. Типичными примерами таких коллоидов являются белки и крахмал. Большинство осадков, используемых в химическом анализе, имеет лиофобный характер, однако некоторые, например свежеосажденная кремневая кислота, ведут себя подобно лиофиль-ным коллоидам. Лиофильные свойства, хотя и в меньшей степени, проявляют также сильно гидратированные окислы металлов. [c.177] Устойчивость коллоидных дисперсных систем обусловливается электрическим отталкиванием заряженных частиц. Заряд возникает за счет адсорбции катионов или анионов на поверхности. [c.177] Если ионный осадок, например иодид серебра, поместить в чистую воду, то через некоторое время достигается равновесие растворимости, выражаемое значением произведения растворимости этого соединения. Однако твердое вещество совсем не обязательно должно притягивать с одинаковой силой оба своих иона. В указанном выше примере притяжение твердым веществом иодид-ионов значительно сильнее, чем притяжение ионов серебра в связи с этим изоэлектрическая точка наблюдается не при равных концентрациях этих ионов, а при концентрации ионов серебра, значительно превышающей концентрацию иодид-ионов. [c.178] Ниже приведены изоэлектрические точки для трех галогенидов серебра [80—82] Ag l — pAg == 4 p l = 5,7 AgI3r — pAg = 5,4 рВг — 6,9 Agi —pAg = 5,5 pl = 10,6. Изоэлектрическая точка сульфата бария, по-видимому, зависит от способа получения продукта и степени совершенства его кристаллов [83]. [c.178] Значение Е равно нулю, если С+ = С+ или С- = С°, и соответствует потенциалу твердого вещества по отношению к раствору, без учета остаточного граничного потенциала на поверхности нейтрального твердого вещества. [c.178] В сущности, как это показал Овербек [86], уравнение (8-7) устанавливает прямую зависимость потенциала двойного слоя от заряда, перенесенного через этот слой следовательно, подразумевается, что электрическая емкость двойного слоя — величина постоянная. Более поздние и точные исследования по адсорбции ионов [87] показали, что емкость двойного слоя не остается постоянной при изменении числа ионов, адсорбированных решеткой (т. е. при изменении потенциала твердого вещества). Другая трудность состоит в том, что на коллоидные свойства осадков сильное влияние оказывает растворитель. Небольшие количества ацетона сдвигают точку нулевого заряда иодида серебра в сторону значительно более высоких концентраций [87] иона серебра. По-видимому, это происходит за счет действия ориентированного слоя адсорбированного ацетона, изменяющего потенциал на границе фаз. [c.179] Вернуться к основной статье