ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотно-основное равновесие в ацетонитриле из "Химический анализ" Диэлектрическая проницаемость ацетонитрила равна 36, т. е. заметно выше, чем у уксусной кислоты и этилендиамина, но ниже, чем у воды. Несмотря на то, что в какой-то степени электролиты образуют в ацетонитриле ионные пары, хлорная кислота, например, в этом растворителе значительно диссоциирована [66, 67], тогда как в уксусной кислоте этого не наблюдается. [c.95] Наиболее важной характерной чертой ацетонитрила, по-видимому, является очень малая способность его стабилизовать анионы путем сольватации. [c.95] Коэффициенты активности переноса ионов галогенидов и щелочных металлов в ацетонитриле [69]. [c.96] Для точного расчета равновесных концентрацией различных частиц в растворе необходимо знать константы всех равновесий для выполнения расчетов можно рекомендовать компьютер. Так, Селлерс, Эллер и Карузо [70] разработали теоретическую модель, исходя из предположения, что в ацетонитрильном растворе имеется ряд частиц. Компьютер позволяет решить одиннадцать уравнений с одиннадцатью неизвестными и дает информацию о кон-дуктометрических, потенциометрических и фотометрических кривых титрования в неводной среде. [c.96] В приведенном ниже обсуждении уравнений для расчета концентрации водородных ионов в различных точках титрования слабого основания кислотой допущены следующие упрощения. [c.96] Для ряда систем эти допущения вполне обоснованы и логичны. [c.97] Если суммировать уравнения (4-93) и (4-94), то получается очень сложное выражение для расчета [ЗНг]. Поэтому концентрацию водородных ионов обычно определяют следующим образом. В уравнение (4-94) подставляют численные значения аналитических концентраций соли Свил и исходного основания Св и константу образования гомосопряжеиного комплекса концентрацию [В] находят относительно определенной точки титрования. Концентрацию [В] подставляют в уравнение (4-93) и находят [ЗНг]. При таком методе расчета копцентрацип водородных ионов коэффициенты активности не учитываются. [c.99] Таким образом, степень образования ВНВ+ в этой точке титрования не влияет на концентрацию водородных нонсв, поскольку для образования комплекса требуются эквнмольные количества В и ВН+. [c.99] В общем, при титровании слабой кислоты сильным основанием правомерно применение изложенных рассуждений. [c.100] На практике детальные расчеты равновесных состояний в ацетонитриле с использованием столь малого значения /Сзн (б-Ю ) могут оказаться неверными из-за трудностей получения и сохранения растворителя высокой чистоты. Обычно растворитель загрязнен следами воды, а также аммиаком или ацетатом аммония — продуктами его разложения. Гидроксид тетраалкиламмония, применяемый для титрования слабых кислот, часто содержит некоторое количество спирта. Кольтгоф с сотр. [71] сообщает, что при наличии 0,1 моль/л воды в ацетонитриле ран сульфатно-гидросульфатной смеси уменьшается на 1,5 единицы, а при наличии 0,1 моль/л п-бромфенола эта величина уменьшается на 7,5 единиц. В этом случае двузарядные ионы сульфата проявляют заметную тенденцию к образованию гетеросопряженных частиц с веществами— донорами протонов. [c.100] Вернуться к основной статье