ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Открытие кремнийорганических соединений из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Для открытия групп Si—Si рекомендуются следующие реакции. [c.218] Реакция с пиперидином. Около 0,1 г вещества помещают в пробирку и приливают 2—3 мл пиперидина. Пробирку нагревают на водяной бане и выделяющийся водород собирают в другую пробирку. Его идентифицируют по способности гореть и образовывать с воздухом гремучую смесь. [c.218] Присутствие каломели может быть установлено действием на нее NH4OH при этом образуется черный осадок. [c.219] Реакция с хлоридом меди (II). Реакция основана на восстановления Си2+-ионов до U+-HOHOB соединениями, содержащими Si—Н-группу. [c.220] К смеси 1 мл пиридина и 2 капель 5%-ного водного раствора СиСЬ прибавляют 1 каплю раствора замещенного силана. При этом однозамещенные силаны вызывают изменение голубой окраски в желтую в течение нескольких секунд. При наличии двузамещениых силанов обесцвечивание происходит в течение приблизительно трех минут и окраска переходит из голубой в зеленую. Все изменения окраски происходят быстрее в присутствии ароматических заместителей, чем в присутствии алифатических. Трехзамещенные силаны не вызывают изменения окраски СиСЬ и идентифицируются другими методами (см. выше). [c.220] Для открытия кремнийорганических соединений предложены следующие реакции. [c.220] Реакция с карбонатом натрия, молибдатом и бензидином. [c.220] Аммиачный вариант . Несколько капель исследуемого вещества или его экстракта в подходящем органическом растворителе смешивают до состояния густого теста с небольшим количеством сухого х. ч. карбоната натрия. Часть полученной смеси по.мещают в ушко платиновой проволоки и вносят в пламя горелки. Органическая часть смеси сгорает, а содержащая соединения кремния сплавляется с карбонатом натрия. [c.220] Еще лучше сплавление исследуемого соединения проводить в присутствии окислителей, например перекиси натрия. [c.220] Если в исследуемом образце имеется кремнийорганическое соединение, через некоторое время на фильтре появляется синее пятно, обусловливаемое образованием молибденовой сини и синего продукта окисления бензидина. [c.221] Эту же реакцию дают также неорганические соединения кремния, например ЗЮг и силикаты. Поэтому в тех случаях, когда исследуемое соединение представляет собой твердое вещество, похожее на кремневую кислоту или силикат, следует подвергнуть его экстракции подходящим органическим растворителем. Реакцию проводят с экстрактом. Кроме того, кремнийорганические соединения отличаются от силикатов тем, что при сплавлении с карбонатом натрия в ушке платиновой проволоки они обычно горят или обугливаются. [c.221] При определении этим методом легколетучих кремнийорганических соединений возможна потеря последних. Позтоглу рекомендуется предварительно адсорбировать такие соединения на активированном угле. Адсорбцию можно проводить как в жидкой, так и в газовой фазе. В последнем случае активированный уголь помещают на 10—15 мин над горлом сосуда с кремнийорганическим соединением. После этого уголь с адсорбированным на нем кремнийорганическим соединением растирают с К2СО3 и сплавляют с ним в ушке платиновой проволоки. [c.221] Кремнийорганические соединения можно также идентифицировать, открывая в них кремний описанными выше методами наряду с углеродом и водородом. [c.221] Если исследуемое соединение представляет собой жидкость, то сплавление удобнее проводить в платиновой ложечке в этом случае растворять плав можно в самой ложечке, не перенося его в тигель. [c.222] При использовании для нейтрализации раствора ацетата натрия вместо аммиака чувствительность реакции несколько понижается. Так, для тетрафенилсилана открываемый минимум в парах аммиака 0,0063 г, с ацетатом 0,0125 г. Однако при использовании ацетата реакции не мешают примеси железа. [c.222] По окончании реакции остаток в пробирке обрабатывают при нагревании 10—20 каплями концентрированнпй азотной кислоты и полученный раствор разбавляют водой. Нерастворимый остаток отделяют центрифугированием, промывают горячей водой и обрабатывают каплей уксуснокислого пяс вопя метиленового голубого, а затем водой. Если присутствует H2S1O3, осадок адсорбирует краситель и окрашивается в синий цвет. [c.222] Если исследуют неоднородный продукт, то перед проведением реакции кремнийорганическое соединение экстрагируют подходящим органическим растворителем и экстракт исследуют на содержание Si02. [c.223] Реакцию с СиО и РЬОг необходимо проводить в тех случаях, когда в исследуемом соединении могут содержаться фосфор или мышьяк. В этом случае описанная выше реакция с ЫагСОз, молибдатом и бензидином может дать неверный результат. [c.223] Вернуться к основной статье