ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Открытие гидроксильных групп, связанных с кремнием или с углеродом из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Гидроксильные группы, связанные непосредственно с кремнием, сильно отличаются по своим свойствам от гидроксильных групп, связанных с углеродом. Они не дают многих реакций, свойственных органическим гидроксилсодержащим соедине-ниям , но зато для них характерны некоторые другие реакции, специфичные только для гидроксильных групп, связанных с кремнием. [c.210] Реакция с четыреххлористым кремнием. К 1—2 каплям алкилсиланола приливают 1—2 капли четыреххлористого кремния, причем выделяется белый осадок кремневой кислоты образование которой доказывают по адсорбции метиленового голубого после отделения осадка центрифугированием. [c.210] В пробирку приливают 1 мл исследуемого соединения и насыпают несколько крупинок безводного сульфата меди. При наличии воды происходит посинение сульфата меди. [c.211] Реакция с 81014 характерна для гидроксильных групп, непосредственно связанных с кремнием. Гидроксильные группы, связанные с углеродом, ее не дают. [c.211] Реактив Фишера готовят растворением 79 г пиридн-нa-f 19,2 г жидкого 502 + 25,4 г иода в 500 мл безводного метилового спирта. Пиридин добавляют для того, чтобы сдвинуть равновесие реакции вправо путем связывания образовавшихся ионов водорода. [c.211] Указанные соотношения компонентов могут несколько варьировать особенно сильно может колебаться количество метилового спирта в смеси. Можно вместо метилового спирта брать и другие спирты, например бутиловый . [c.211] Гидроксильная группа, связанная с углеродом, не дает указанной реакции. Поскольку реактив Фишера обесцвечивается водой, то прежде чем проводить реакцию, следует убедиться в том, что исследуемое соединение не содержит воды (реакцией с безводным Сы804), и, если вода содержится, то удалить ее встряхиванием с Си804. [c.211] Судить о наличии ОН-групп, непосредственно связанных с кремнием, можно только по обесцвечиванию значительных количеств реактива, так как обесцвечивание малых количеств его может быть вызвано незначительной примесью воды. [c.211] Водород можно собрать в другую пробирку и идентифицировать по его способности образовывать гремучую смесь с воздухом. Эту реакцию дают гидроксильные группы, связанные как с кремнием, так и с углеродом. [c.212] Реакцию с металлическим натрием можно проводить также 8 присутствии растворителей — эфира, бензола, ксилола ° . При этом силанолят выпадает лишь тогда, когда раствор не слишком разбавлен. В эфирном растворе реакция идет на холоду. [c.212] Имеются указания, что третичные спирты в отличие от силанолов не выделяют водорода при действии натрия в среде ксилола . [c.212] Реакция с иодметилатом магния. К тщательно высушенному веществу (0,1—0,15 г) приливают избыток эфирного раствора HsMgJ. Если вещество содержит гидроксил, то при этом образуется метан, выделяющийся в виде пузырьков . [c.212] Этот способ открытия гидроксильных групп основан на общеизвестном классическом методе их определения в органических соединениях, разработанном Л. А. Чугаевым и Ф. В. Це-ревитиновым и позднее улучшенном А. П. Терентьевым . Он одинаково пригоден для открытия гидроксильной группы, связанной как с кремнием, так и с углеродом. [c.212] В этом случае реакцию проводят в сухом ксилоле. [c.212] Вернуться к основной статье