ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производные предельных углеводородов, содержащие фосфор, мышьяк, сурьму и висмут из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Элементы пятой группы периодической системы Д. И. Менделеева являются аналогами азота. Для всех них характерно наличие в валентной электронной оболочке электронной группы s p , но в атоме азота эта группа принадлежит ко второй оболочке — 2s p , у фосфора она находится в третьей — 3sV , У мышьяка, сурьмы и висмута — соответственно в четвертой, пятой и шестой. [c.299] Основной тип соединений азота — соединения с тремя ковалентными связ-чми — производные аммиака, амины. Фосфор, мышьяк, сурьма и висмут дают соответствующие аминам производные, называемые фосфинами, арсинами, стибинами и висмутинами (висмутины известны только третичные). [c.299] Такие соли (и основания) чрезвычайно сходны с соответствующими аммониевыми соединениями. [c.299] В этом отношении они отличаются от аминов, которые окисляются лишь под действием сильных окислителей, например перекиси водорода. [c.300] Галоидные соединения азота, например ЫС1з, как известно, являются крайне нестойкими, эндотермическими, взрывчатыми веществами. [c.300] В противоположность этому хлориды фосфора, мышьяка и сурьмы — прочные, экзотермические соединения. [c.300] При этом гидролиз треххлористого фосфора идет необратимо, а гидролиз треххлористого мышьяка и треххлористой сурьмы — процессы обратимые. [c.300] Треххлористый фосфор может присоединять два атома хлора, образуя пятихлористый фосфор. В этом проявляется способность одного из электронов неподеленной электронной пары атома фосфора гораздо легче и с меньшей затратой энергии переходить на более высокий уровень, чем это доступно в случае азота. Образующаяся молекула пятихлористого фосфора имеет структуру треугольной бипирамиды три атома хлора, лежащие в ее основании, располагаются несколько ближе к атому фосфора, чем другие два, лежащие в вершинах бипирамиды. [c.300] Эти кислоты получаются окислением первичных и вторичных фосфинов и арсинов различными окислителями, в частности азотной кислотой. [c.301] Способы получения фосфинов, арсинов, стибинов и висмутинов. [c.301] Если же нагревать иодистый фосфоний [РН Л с галоидными алкилами при 100—150 в присутствии окиси цинка, то получается смесь первичных и вторичных фосфинов, а третичные не образуются. [c.301] Фосфины — нерастворимые в воде вещества с сильным отвратительным запахом они очень токсичны. Метилфосфин СН3РН2 кипит при —14°, диметилфосфин (СНз)2РН — при 25°, триметилфос-фин (СНз)зР —при 41°. У фосфинов склонность к окислению настолько велика, что они могут самовоспламеняться на воздухе. Не обладая в водном растворе щелочной реакцией (как аммиак и амины), фосфины с сильными кислотами все же дают соли. [c.302] Алкилфосфиновые и диалкилфосфиновые кислоты — бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в воде обычными восстановителями не переводятся в соответствующие фосфины. [c.302] Это соединение, получившее название табун, представляет собою жидкость уд. веса 1,056, кипяш,ую при 250°, несколько растворимую в воде при обычных температурах (2—3%). Оно обладает слабым фруктовым запахом. Это вещество сильно ядовито. После вдыхания его паров появляется головная боль, сужение зрачков и чувство стеснения в груди при больших концентрациях наступает смерть. Вещество проникает через кожу и слизистые оболочки и вызывает при этом такой же токсический эффект, как и при вдыхании. [c.302] Арсины — малорастворимые в воде вещества с сильным неприятным запахом чрезвычайно токсичны. Метиларсин СНзАзН кипит при 2°, диметиларсин (СНз)2АзН — при 35°. Арсины очень легко окисляются кислородом и также могут самовоспламеняться. Они представляют собой нейтральные вещества и неспособны образовывать соли. [c.302] Алкиларсиновые и диалкиларсиновые кислоты — бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в воде. Это сильные кислоты, которые с сильными основаниями дают нейтральные соли. Они могут сравнительно легко восстанавливаться в соединения трехвалентного мышьяка. [c.303] Этилдихлорарсин СгНбДвСЬ — тяжелая (уд. вес 1,68) жидкость с резким раздражающим запахом, кипящая при 155°. Применялся во время первой мировой войны как боевое отравляющее вещество. [c.303] Какодиловые соединения. Из метилированных соединений мышьяка наиболее важными являются производные диметиларсина, получившие, вследствие отвратительного запаха, название какоди-ловых соединений (греч. какое — дурной, одос — запах). Радикал какодил, или остаток диметиларсина (СНз)2Аз, был одним из первых радикалов, открытых в органических соединениях было доказано, что он входит в состав молекул целого ряда веществ (Бунзен, 1837—1843). [c.303] Эта реакция может служить для открытия солей уксусной кислоты (Каде, 1760). [c.303] Вернуться к основной статье