ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение активности электролитов при помощи измерения электродвижущей силы из "Теоретическая электрохимия" Окисление кадмия из более концентрированной амальгамы будет сопровождаться восстановлением равного количества на поверхности менее концентрированной амальгамы. Работа процесса и э.д. с. определятся, следовательно, работой изменения концентраций амальгам. По мере работы цепи левый электрод будет терять кадмий, а в правом он будет накапливаться. Когда активности кадмия в обеих амальгамах сравняются (а1=а2), э. д. с. станет равной нулю. [c.313] Если активность металла в одной из амальгам известна, то, измерив э. д. с., можно найти активность металла в другой амальгаме.. [c.313] Выше (гл. V, 4) было сказано, что экспериментальное осуществление обратимого кислородного электрода пока не увенчалось успехом. Тем не менее, мы можем рассмотреть выражение для э. д. с. такого электрода, считая его термодинамически обратимым. [c.314] Сопоставление этого выражения с уравнением (VII, 4) для водородного электрода показывает, что потенциал кислородного электрода также линейно изменяется с pH, причем угловой коэффициент наклона прямой одинаков в обоих случаях и равен —0,059. [c.315] Последнее выражение также указывает на независимость работы образования воды от pH. [c.315] Поскольку в выражение для э. д. с. входят активности электролитов, постольку возможно определение этих величин при помощи измерения э. д. с. Этот метод очень заманчив, ибо измерение э. д. с. может быть осуществлено с больщой точностью, что обеспечивает точность вычисленной активности. Действительно, электрохимический способ определения активностей растворов электролитов или амальгам является наиболее распространенным. Однако на пути осуществления этого способа встречаются все же значительные затруднения принципиального и экспериментального характера. Выражение для э. д. с. всегда (кроме некоторых случаев) содержит величину стандартной э. д. с. о- Определение этой величины уже требует знания активности, ибо Е—Ео при П= 1, т. е. когда отнощение активностей, стоящее под знаком логарифма, равно единице. Если для водородного электрода было условно принято, что при определенной концентрации кислоты и давлении водорода 1 атм стандартный потенциал фо = 0, то для других электродов величины фо (а для гальванических элементов величины о) должны быть определены при помощи измерений. [c.316] Средниё коэффициенты активности водных растворов соляной и серной кислот при 25°, полученные при помощи измерения э. д. с. [c.317] Экспериментальные трудности определения активности связаны с необходимостью обеспечить высокую степень чистоты растворов и точность измерений. [c.318] В табл. 13 приведены в качестве примера средние коэффициенты активности Тт растворов соляной и серной кислот, полученные при помощи измерения э. д. с. [c.318] Как видно, величины коэффициентов активности проходят через минимум, после чего возрастают с ростом концентрации и достигают значений выше единицы (гл. Ill, 7 и 8). [c.318] Вернуться к основной статье