ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азид калия (азиды щелочных и щелочно-земельных металлов) из "Неорганические синтезы Сборник 1" Описанный ниже метод приготовления азида калия можно применять для приготовления азидов других щелочных и щелочно-земельных металлов. Он рекомендуется также для очистки технического азида натрия. Обычные методы синтеза азида натрия из закиси азота и амида натрия [3] или гидразина и алкилнитрита [4] пока не пригодны для приготовления других азидов. Следовательно, исходным материалом для их синтеза должен служить технический азид натрия [5]. [c.80] Температуры плавления азидов, плавящихся без разложения, даются в первом столбце табл. 7. Температуры разложения, данные во втором столбце, были определены Тиде[7], Сурманом и Клузусом [1] и соответствовали температурам, при которых происходит разложение азидов на металл и азот. После начала такого разложения оно может продолжаться и при более низкой температуре (цифры третьего столбца). В табл. 7 дана также растворимость азидов в воде и в этиловом спирте. [c.82] Перекристаллизованный азид натрия [12 г] растворяют в 50 мл воды и добавляют 12 мл сероуглерода. Смесь наливают в небольшую колбу, соединенную с обратным холодильником, и держат при температуре около 40° приблизительно в течение 48 час. По мере испарения сероуглерода его время от времени добавляют. Полученный раствор азидодитиокарбоната натрия фильтруют, охлаждают в ледяной бане и обрабатывают охлажденной концентрированной соляной кислотой. Белый, кристаллический осадок дважды промывают декантацией ледяной водой, отфильтровывают через воронку Бюхнера, высушивают на пористой пластинке или между листами фильтровальной бумаги и хранят в эксикаторе, защищенном от света, при температуре ниже 10°. Таким способом азидо-дитиокарбоновая кислота может сохраняться в течение 24—48 час. без заметного разложения. [c.83] При взаимодействии брома с роданидами металлов родан получается с лучшим выходом, но лишь в немногих растворителях родан мог бы сохраняться без разложения при комнатной температуре хотя бы очень короткое время. Было найдено, что лучшие результаты дает уксусная кислота, свободная от органических примесей и содержащая избыток уксусного ангидрида. Рекомендуемая ниже методика заключается в действии брома на суспензию роданида свинца в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида [5]. [c.85] Раствор уксусной кислоты и уксусного ангидрида. [c.85] Раствор брома. 8,4 г чистого брома растворяют в 200 мл перегнанного, обезвоженного четыреххлористого углерода. К раствору добавляют 300 мл приготовленного ранее раствора уксусной кислоты. [c.86] Получение родана. К суспензии 30 г роданистопо свинца в 300 мл уксусной кислоты добавляют 5 мл раствора брома. Смесь энергично взбалтывают на качалке до обесцвечивания и добавляют следующую порцию раствора брома. Это взбалтьшание продолжают до тех пор, пока не будет прибавлен весь раствор брома. Затем смесь быстро фильтруют через сухой складчатый фильтр . [c.86] Содержание родана в растворе определяют обработкой его избытком иодистого калия и титрованием выделившегося иода стандартным раствором тиосульфата натрия. Бюретка, в которой находится раствор родана, предохраняется от влаги трубкой, заполненной хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.86] Если есть синтетическая ледяная уксусная кислота (99,5%) с нужной температурой плавления, то описанные операции, за исключением доба1ВЛ1ения уксусного ангидрида, можно не производить. [c.86] Растворимость гидроксиламина уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта, взятого в качестве растворителя для реакции между солянокислым гидро-ксиламином и алкоголятом. Брюль [3] применял метиловый спирт, а Лехер и Гофман [4] увеличили выход кристаллизацией из этилового спирта. Последующие исследования показали, что бутиловый спирт [5] дает еще лучшие результаты. Описанная ниже методика с применением бутилового спирта дает значительно лучшие результаты, чем старый метод перегонки в вакууме [6]. [c.87] Хлористый натрий собирают на фильтре и отжимают досуха. Его промывают несколькими миллилитрами бутилового спирта и затем четырьмя порциями абсолютного эфира объемом по 15 мл. Добавление эфира понижает растворимость гидроксиламина в фильтрате, который помещают в плотно закрытую колбу и охлаждают до -10°. [c.89] Гидроксиламин начинает кристаллизоваться уже при 0° в виде больших белых чешуек. Охлаждение ниже —10° производят для увеличения выхода. [c.89] Полученные таким образом кристаллы быстро собирают на фильтр, промывают холодным эфиром и помещают в эксикатор на 15 мин. для удаления растворителя. Если гидроксиламин испо.льзуетея не сразу, то его нужно поместить в закрытой трубке в лед. Выход 21,0 г (63,5% от теоретического). [c.89] Гидроксиламин, оставшийся в фильтрате, можно извлечь в виде солянокислого гидроксиламина. Для этой цели добавляют концентрированную соляную кислоту до тех пор, пока прибавление соляной кислоты не перестанет вызывать осаждения. Осадок отфильтровывают и высушивают. Выход-—15 г. Фильтрат состоит в основном из бутилового спирта и содержит избыток кислоты, воду и некоторое количество неосажденно/о солянокислого гидроксиламина. Для регенерации бутилового спирта фильтрат обрабатывают сухим поташом и перегоняют. [c.89] Гидроксиламин— чрезвычайно неустойчивое соединение, которое, будучи абсолютно чистым, плавится при 33° и кипит при 58° (22 мм) [6]. При высоких температурах сильно взрывает. Быстро разлагается при комнатной температуре, особенно в присутствии влаги и углекислоты воздуха. Хорошо растворим в воде, жидком аммиаке и метиловом спирте. Его растворимость в высших спиртах уменьшается с увеличением молекулярного веса последних. [c.89] Вернуться к основной статье