ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие аминов с кислотами из "Основы жидкостной экстракции" Так как ионная форма В—Н+Х отличается высокой полярностью, то смещение равновесия (11.57) вправо должно привести к резкому увеличению дипольного момента образующегося соединения. Действительно, с ростом силы кислоты наблюдается значительное увеличение дипольного момента образующихся соединений [129—131]. Изучение ИК- и ПМР-спектров также подтверждает существование равновесия (11.57). Однако эти данные были интерпретированы и как доказательство образования внутримолекулярной водородной связи в солях типа В— Н+---Х [115, 116, 132—134]. Закономерности кислотно-основного взаимодействия подробно рассмотрены в работе [126]. [c.97] Сопоставление значений К для различных кислот приводит к следующему лиофильному ряду экстракции анионов [125, 135] С1 — Вг —КОа —1 —СЮ4 . Этот ряд согласуется с последовательностью роста степени переноса протона и, как следует, например, из рассуждений Даймонда [136], противоположен ожидаемому на основании представлений об усилении водородной связи в солях. [c.97] Как видно из приведенных только что данных, метильные заместители слабо влияют на энергию внутримолекулярного взаимодействия в солях это не согласуется со значительным ростом К при переходе от симметричных третичных аминов к их метилза-мещенным аналогам [121]. [c.98] Переход от солей четвертичных аммониевых оснований к солям первичных аминов должен сопровождаться понижением электроно-донорной способности анионов в межмолекулярных связях из-за все возрастающей ковалентной связи аниона с протоном кислоты. При этом положение полосы поглощения внутримолекулярного переноса заряда информирует об относительной электроно-донорной способности чем больше энергия переноса заряда, тем меньше донорная способность аниона [137]. Этот вывод подтверждается спектрами межмолекулярного переноса заряда при взаимодействии иодидов аммониевых оснований с 1,3,5-три-нитробензолом [138]. Таким образом, рост степени замещения на атоме азота оснований должен сопровождаться усилением экстракционных свойств аммониевых солей, что совпадает с закономерностями экстракции сверхстехиометрической кислоты и солей металлов из растворов одноосновных кислот, но не объясняет закономерностей их извлечения из сернокислых растворов. [c.98] Вернуться к основной статье