ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отклонения от идеальности в неводных растворах из "Основы жидкостной экстракции" Учет неидеальности водной фазы приводит к удовлетворительному описанию экстракционного равновесия лишь для ограниченного круга систем. Поэтому очевидна необходимость изучения особенностей состояния веществ в ыеводных растворителях. [c.28] Термодинамика неводных растворов в настоящее время разработана недостаточно, поэтому ниже будет рассмотрен лишь наиболее общий подход к расчету термодинамических функций неводных растворов, которые нашли применение при рассмотрении экстракционного равновесия. [c.28] Тогда любые выражения для химического потенциала какого-либо компонента, полученные на основе модельных представлений, должны удовлетворять этим соотношениям. Вследствие этого целесообразно искать выражения не для а для G , а значения получать дифференцированием уравнения для G . [c.29] Значения абсолютных коэффициентов активности у характеризуют отклонение растворов от идеальности при у 1 эти отклонения положительны, при у 1 — отрицательны. Положительные отклонения от идеальности наблюдаются, когда взаимодействие между молекулами растворенного вещества значительно сильнее, чем между молекулами растворенного вещества и растворителя. В этом случае растворение сопровождается поглощениСхМ тепла (ДЯ 0). [c.30] Отрицательные отклонения от идеальности обуславливаются действием двух факторов различием размеров молекул растворителя и растворенного вещества (так называемый атермический эффект ) и наличием сильного взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя, которое превосходит взаимодействие между собой молекул растворенного вещества и молекул растворителя. В этом случае для растворенного вещества обычно значения у больше 1 и возрастают с увеличением концентрации. [c.30] В зависимости от значений избыточных термодинамических функций неидеальные растворы классифицированы на две группы 1) регулярные АН фО, Д5 = 0) 2) атермические (АЯ = 0, А5 0). [c.30] Представления о регулярных и атермических растворах являются в известной мере приближенными, так как истинных регулярных и атермических растворов в природе, по-видимому, не существует. Однако разработка этих моделей сыграла важную роль в развитии теории растворов, так как позволила лучше оценить вклад энтальпийной и энтропийной составляющих в изобарно-изотермический потенциал при смешении. [c.30] Вернуться к основной статье