ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение безводного хлорида кальция из соляной кислоты и известняка из "Технология минеральных солей Часть 1 Издание 3" Получение товарного хлорида кальция из дистиллерной жидкости содового производства заключается в последовательном выпаривании дистиллерной жидкости от концентрации 10% СаСЬ до 67%, требуемой условиями ГОСТ на плавленый продукт. Выпарку ведут в одиночных или батарейных плавильных котлах, обогреваемых топочными газами, в вакуум-выпарных аппаратах, обогреваемым паром, в распылительных сушилках и др. [c.743] Отстоявшуюся дистиллерную жидкость можно подвергнуть карбонизации и обработке хлоридом бария с последующим отстаиванием для очистки жидкости от растворенных в ней извести и гипса.. [c.743] При наличии в растворе ионов ЗО4 может произойти загипсовыва-ние греющих поверхностей выпарных аппаратов. Очистка раствора с помощью ВаСЬ приводит, однако, к увеличению производственных издержек и не позволяет использовать выделяющуюся при выпарке поваренную соль в качестве пищевого продукта. Поэтому карбонизацию дистиллерной жидкости и обработку ее. хлоридом бария часто не производят. [c.743] Концентрированный раствор СаСЬ после отделения поваренной соли продолжают выпаривать до концентрации 67% СаСЬ обычно в плавильных аппаратах непрерывного действия до повышения его температуры кипения до 175°. Затем жидкость разливают в барабаны, где она застывает в плавленый продукт. Для получения чешуйчатого продукта плав выпускают на поверхность охлаждаемого барабана. [c.744] Другим вариантом получения твердого хлорида кальция из дистиллерной жидкости является следующий Осветленную дистиллерную жидкость выпаривают до концентрации 40% СаСЬ, отделяют осадок Na l, а раствор нейтрализуют соляной кислотой и добавляют к нему хлорную известь для окисления SaOl, S0 -и Fe +. После перемешивания добавляют Са(ОН)г или NaOH, отделяют осадок, а фильтрат упаривают до концентрации 52% СаСЬ-Затем, после охлаждения до 50°, отстаиванием и фильтрованием удаляют выделившиеся кристаллы Na l, а раствор высушивают в распылительной сушилке, где получается продукт I сорта. [c.744] При 200—225° процесс лимитируется скоростью реакции взаимодействия газообразного хлористого водорода и СаСОз при 350° процесс лимитируется диффузией Опыты в модели шахтной печи показали 2 , что при пропускании возогнанного хлорида аммония через слой кускового мела (3—7 мм) при 420—450° получается продукт, содержащий 80—85% СаСЬ- Промышленное осуществление этого процесса затруднено сильной коррозией и образованием настылей. Кроме того, при использовании стальной аппаратуры, теряется до 30% аммиака вследствие его каталитического разложения. В керамической и эмалированной аппаратуре потери аммиака невелики. [c.745] Гидрооксихлорид кальция СаСЬ ЗСа(ОН)2 12НгО образуется при смешении в стехиометрическом отношении хлорида кальция, молотой извести и воды. Его можно выделить из дистиллерной жидкости без выпарки ее или на определенной стадии ее выпаривания. Он может быть использован непосредственно, например в строительной технике в качестве добавки, ускоряющей твердение бетона или переработан на хлорид кальция . [c.746] Из водного 10% раствора СаСЬ прибавлением сухой гашеной извести можно выделить при О—1° в-виде гидрооксихлорида кальция до - 26% СаСЬ- При этом образуется хорошо кристаллизующийся осадок. В маточном растворе, количество которого составляет 80% от исходных количеств раствора СаСЬ и Са(ОН)г, содержится 6—7% СаСЬ и 0,1% Са(ОН)г. Из дистиллерной жидкости, предварительно выпаренной до содержания 21—22% СаСЬ, при этих же условиях выделяется до 65% СаСЬ- Для получения кристаллов в хорошо фильтрующейся форме в этом случае необходимо применять вместо сухой гидроокиси кальция известковое молоко. При этом осаждение следует производить, добавляя раствор СаСЬ к подогретому до 50—60° известковому молоку при постоянном перемешивании. Затем массу охлаждают до 1° для получения максимального выхода гидрооксихлорида. В жидкой фазе, количество которой 50% от исходной смеси, после кристаллизации гидрооксихлорида остается 7—8% СаСЬ и 0,15% Са(0Н)2. [c.746] Изложенное свидетельствует, что переработка гидрооксихлорида кальция, получаемого из дистиллерной жидкости, не может быть экономичной и поэтому она не применяется. [c.746] Использование более концентрированных (чем дистиллерная жидкость) растворов СаС12Для получения гидрооксихлорида кальция дает существенные преимущества. Так, если применять раствор с концентрацией 25—35% СаСЬ, то можно получить высокий выход продукта при охлаждении реакционной массы до гО (вместо 0°). [c.746] Получение хлорида кальция этим методом заключается в растворении известняка в соляной кислоте, в очистке образующегося сырого (неочищенного) раствора СаСЬ от примесей и в обезвоживании его. Продукт получается более чистым, чем из отходящих жидкостей содового или хлоратного производства. [c.747] Растворение известняка (куски не больше 50 мм) производят в стальных баках, футерованных двумя слоями диабазовой плитки. В нижней части растворителя имеется решетка из диабазовых плиток, поддерживающая загружаемый известняк. Соляную кислоту, разбавленную до 14% НС1, подают из напорного бака. Образующийся раствор СаСЬ, вытекающий из растворителя через штуцер в нижней его части по винипластовой трубе, должен содержать не больше 14 г/л свободной кислоты. Этого достигают, поддерживая определенную высоту слоя известняка. [c.747] Выделяющиеся из растворителей газы, содержащие СОг и НС1, протягиваются вентилятором через керамическую башню, заполненную известняком и орошаемую разбавленным раствором хлорида кальция. Вытекающий из башни раствор, содержащий 300— 350 г/л СаС1г, примешивают к основному раствору. [c.747] Получающийся сырой раствор, содержащий 450—600 г/л СаСЬ, очищают от примесей соединений Fe, Mg, Al и SO . Очистку производят в стальном, футерованном диабазовой плиткой реакторе с пропеллерной мешалкой (30 об1мин). Вначале раствор очищают от сульфатов. В реактор заливают л сырого раствора и вводят в него в сухом виде при перемешивании 15 кг хлористого бария. Осаждение сульфата бария заканчивается в течение 20— 25 мин. Затем раствор подогревают острым паром до 70—75° и добавляют к нему известь-пушонку для осаждения гидроокисей железа, магния и алюминия. После 40—50-минутного отстаивания раствор профильтровывают. Количество примесей в нем не должно превышать 0,003 г/л Ре, 0,03 г/л S0 , 0,025 г/л Mg. Раствор содержит немного Са(0Н)2 (в пересчете на СаО 2,8—3,5 г/л). Для получения безводного продукта в распылительной сушилке раствор должен иметь нейтральную или слабощелочную реакцию при значительной щелочности раствор вспенивается, что затрудняет работу разбрызгивающей форсунки. Нейтрализацию избыточной щелочности осуществляют, добавляя при перемешивании соляную кислоту в сборник очищенного раствора. Затем очищенный раствор проходит через пенный аппарат (см. ниже), где его концентрация цовышается до 700 г/л СаСЬ, и поступает на обезвоживание. [c.747] В зависимости от требований к продукту производят дробление и рассеивание массы, полученной при первой или второй сушке, с возвратом отходов в производственный цикл 35.36 Запатентован способ гранулирования СаСЬ НгО пропусканием расплава через узкое сопло под давлением, превышающим в 1,4—2,9 раз давление насыщенного пара над расплавом . [c.749] Вернуться к основной статье