ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Моногалогенопроизводные предельных углеводородов из "Органическая химия Издание 4" Изомерия галогенопроизводных зависит от строения углеводородного скелета и положения атома галогена в цепи. Следовательно, галогенопройзводные имеют большее число изомеров, чем предельные углеводороды. Изоме-рия начинается с третьего члена ряда. [c.105] Моногалогенопроизводные получают из предельных углеводородов реакцией замещения, из олефинов — присоединением гало-генозодородов, из спирта — реакцией с галогеноводородами и галогенидами фосфора. [c.106] При работе с P I3 в качестве побочного продукта образуется сложный эфир Р(ОК)з. [c.106] Галогениды фосфора иногда получают непосредственно в реакционной системе взаимодействием красного фосфора с бромом или иодом. [c.106] Легче всего замещается галогеном гидроксил у третичного атома углерода. В этом случае часто достаточно взболтать спирт с концентрированной галогеноводородной кислотой. В первичных спиртах гидроксил при действии галогеноводородов замещается только в присутствии катализаторов кислот, галогенидов цинка и т. д. [c.106] Применение хлористого тионила SO I2 для получения хлор-алкилов особенно удобно, так как все побочные продукты этой реакции — растворимые в воде газы, которые легко отделяются от полученного галогеналкила. [c.107] Физические свойства галогенопроизводных зависят от природы атомов галогена, состава и строения углеводородного радикала. [c.107] При обычных условиях фтористые метил, этил, пропил и бутил, хлористые метил и этил, бромистый метил являются газами. Все остальные галогеналкилы — жидкости, высшие представители — твердые вещества. [c.107] Температура кипения галогеналкилов с одинаковым углеродным скелетом возрастает от фтористых к иодистым алкилам при одном и том же количестве углеродных атомов температура кипения ниже всего у третичных галогеналкилов. [c.107] Низшие галогеналкилы обладают сладковатым запахом. Они практически нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях и сами являются растворителями. [c.107] Галогеналкилы обладают значительной полярностью. [c.107] Галогеналкилы — один из наиболее реакционноспособных классов органических соединений. С их помощью вводят в различные органические соединения алкильные радикалы, т. е. они являются алкилирующими реагентами. Наиболее характерны для них реакции нуклеофильного замещения (Sn), а также отщепления (Е). [c.107] В случае бромистого метила и бромистого этила скорость гидролиза пропорциональна концентрации как гидроксильных ионов, так и галогеналкила (реакция нуклеофильного замещения второго порядка 5н2). Для бромистого изопропила нельзя установить простого математического соотношения между концентрацией реагентов и скоростью реакции. В случае третичного бромистого бутила скорость реакции зависит только от концентрации галогеналкила и не зависит от концентрации гидроксильных ионов (реакция нуклеофильного замещения первого порядка 5м1). [c.108] Скорость реакции в целом определяется скоростью наиболее медленного процесса, т. е. скоростью диссоциации, и потому весь процесс замещения проходит в соответствии с кинетическим уравнением реакции первого порядка (5н1). [c.108] В случае бромистого метила реакция имеет совершенно другой механизм. [c.108] Реакция идет через промежуточное или переходное состояние, в котором связь углерод— галоген удлиняется и ослабляется, в то время как связь углерод — кислород образовалась только частично. [c.109] В представлениях теории МО переходное состояние при бимолекулярном нуклеофильном замещении возникает в результате перекрывания высшей занятой орбитали нуклеофила и низшей вакантной орбитали реагирующей молекулы. [c.109] Атака может осуществляться тремя способами с тыла, с фронта и латеральная (боковая). [c.109] Вернуться к основной статье