ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трифторид азота из "Химия фторидов азота" Из фторидов азота наиболее детально исследована молекула трифторида азота. [c.31] ИК-спектр трифторида азота представлен на рис. 4 и в табл. 6, в которой приведен также и спектр комбинационного рассеяния. [c.32] На основании известных частот колебаний и надежных геометрических параметров в работах [42, 44] рассчитаны термодинамические функции, приведенные в Приложении. [c.33] Инфракрасный спектр в области 10—50 смГ исследован в работе [45]. [c.33] Дипольный момент впервые определил Рамасвами [46, 47], который измерил диэлектрическую проницаемость при —80, —33, 25 и 95 °С рассчитанный дипольный момент равен 0,21 О. Эта величина соответствует дипольному моменту, полученному по данным микроволнового спектра. Столь малый дипольный момент удивляет многих исследователей, считающих, что в силу большого различия в электроотрицательностях азота и фтора дипольный момент связи N—Р должен быть больши5 1. Между тем, как сейчас известно, ,1а-лый дипольный момент свойствен всем фторидам азота, состоящим из атомов фтора и азота. Делались многочисленные попытки объяснить кажущуюся аномалию [38, 40, 48—50] компенсацией дипольных моментов связей дополнительным дипольным моментом с противоположно направленным вектором, возникающим за счет пары х-электронов атома азота. [c.33] Кузяков и Москвитина [51] обратили внимание на то, что малый дипольный момент трифторида азота не является аномальным в ряду других галогенидов элементов V группы он закономерно укладывается в линейную зависимость дипольного момента от заряда элемента для соединений ЭРз, где Э — М, Р, Аз, 8Ь. По-видимому, более разумно критически оценить основное допущение о большом дипольном моменте связи N—Р. [c.33] Из всех данных о молекулах других фторидов азота следует, что связь N—Р ковалентна, что не соответствует гипотезе о большом дипольном моменте этой связи. Вероятно, более правильно не искать искусственных объяснений малой величины дипольного момента трифторида азота, а из этого экспериментального факта сделать вывод о малом дипольном моменте связи N—Р и, следовательно, о преимущественном ковалентном характере связи N—Р. [c.33] Таким образом, энергия диссоциации первой связи в молекуле трифторида азота оказывается меньше энергии диссоциации второй связи, что отличает трифторид азота от аммиака и других неорганических соединений [52]. Это обстоятельство, характеризующее энергетическую устойчивость радикала МРг, имеет чрезвычайно большое значение в химии трифторида азота. [c.34] Трифторид азота прозрачен в видимой и ультрафиолетовой областях спектра вплоть до 1800 А. При Я 1800 А наблюдается сплошное поглощение. Коэффициент поглощения монотонно увеличивается с уменьшением длины волны при 960 А наблюдается интенсивное поглощение, когда, вероятно, трифторид азота диссоциирует [53]. [c.34] Вернуться к основной статье