ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эпоксидирование каучуков из "Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров" Для эпоксидирования полимеров практическое значение имеют только реакции с алифатическими и ароматическими надкислота-мн, которые в основном и рассматриваются в данном разделе. [c.52] Реакция протекает в мягких условиях и обычно проводится в инертном растворителе, например хлороформе, эфире, бензоле и т. д. Поскольку надкислоты являются нестойкими соединениями, их обычно применяют сразу после получения или даже in situ [49]. [c.53] Необходимость применения надуксусной кислоты в инертных растворителях для получения хороших выходов а-окисей долгое время препятствовала ее широкому использованию. Впоследствии были найдены подходящие условия, в которых а-окиси получались с хорошим выходом и в водно-уксуснокислых растворах надуксусной кислоты. [c.53] Надбензойная и мононадфталевая кислоты являются более мягкими окислителями, чем надуксусная, их реакции с непредельными полимерами практически не сопровождаются побочными процессами, поэтому эти реагенты получили широкое применение в лабораторной практике, в частности для количественного определения непредельности каучуков [50, 51]. [c.53] Цис- и гране-1,4-звенья в каучуках эпоксидируются примерно с одинаковой скоростью. Двойная связь в полибутадиене эпокси-дируется почти в 5—7 раз, а в полихлоропрене — примерно в 50 раз медленнее, чем в 1,4-полиизопрене. [c.55] Монозамещенные звенья 1,2 в полибутадиене эпоксидируются с неизмеримо меньшей скоростью, чем звенья структуры А-цис-и , 4-транс, поэтому метод окисления надбензойной кислотой часто применяется для количественного определения звеньев 1.4 и 1,2 в полибутадиене и звеньев 1,4, 3,4 и 1,2 в полиизопрене [50, 51]. Эпоксидирование полибутадиена и полиизопрена описано в работах [56—58]. [c.55] Эпоксидирование каучуков обычно проводят в мягких условиях (при 20 °С) органическими надкислотами в инертных растворителях (СНС1з, ССи, бензол, толуол) [12, т. 1, с. 140 26]. В этих растворителях практически полностью подавляются побочные реакции раскрытия эпоксидного цикла, его изомеризации в альдегидные или кетонные группы, полимеризации эпоксигрупп и т. д. Повышение температуры, присутствие в смеси большого количества жирных кислот, большая продолжительность реакции увеличивают вероятность побочных реакций, приводя иногда к образованию сшитых, нерастворимых продуктов. Структурирование эпоксидиро-ванного каучука возможно и при хранении в массе. [c.55] Наличие эпоксидных групп в эпоксиполибутадиене позволяет проводить дальнейшую целенаправленную модификацию его свойств. Например, химическая модификация эпоксиполибутадиена первичными ароматическими аминами (р-нафтиламином, п-амино-,дифениламином) является удобным методом синтеза высокомолекулярных стабилизаторов для каучуков [62, 63] (см. раздел 2.9). [c.56] Вернуться к основной статье