ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Схемы анализа группового состава сернистых соединений из "Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов" Для определения группового состава сернистых соединений в нефтепродуктах разработаны специальные схемы анализа, включающие современные методы, которые позволили сократить продолжительность определения, увеличить его точность и повысить чувствительность. [c.84] Количество сернистых соединений в нефтепродуктах выражают в процентах общей серы или связанной в данной группе соединений. Во все схемы включено определение общей серы. Содержание дисульфидов устанавливают косвенно — после их восстановления цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов. Тиофены и органические сернистые соединения более сложной структуры относят к остаточной сере, которую во всех схемах рассчитывают по разности между количеством общей серы и суммой сероводородной, меркаптановой, сульфидной, дисульфидной и элементарной серы. Отсутствие надежного метода определения тиофеновой серы является недостатком почти всех схем. А между тем именно количество остаточной серы часто достигает половины общего ее содержания в нефтепродукте. [c.85] Рассмотрим основные схемы анализа нефтяных сернистых соединений. В них приняты следующие сокращения ЛМ — ламповый метод ПМТ — потенциометрическое титрование ПВ — полярографическое восстановление ИТ — индикаторное титрование ПМ — пиролитический метод УФС — ультрафиолетовая спектроскопия AMT — амперометрическое титрование. [c.85] Содержание серпистых соединений выражают количеством серы в вес. %. Остаточную серу находят по разности содержания в образце общей серы до и после группового анализа. Одна из схем основана на химических методах (рис. 2). Образец бензина последовательно обрабатывают реагентами, связывающими лишь определенные группы сернистых соединений [3]. После каждой обработки определяют содержание общей серы в образце. По уменьшению ее содержания судят о количестве серы в определяемой группе соединений. [c.85] Недостатки этой схемы — неточность определения вследствие неудовлетворительной селективности реагентов и большая продолжительность анализа. [c.85] В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88] На основе полярографии разработана схема группового анализа сернистых соединений непосредственно в нефти (рис. 5) [27]. Вначале образец нефти разбавляют бензолом. Содержание сероводородной, элементарной и меркаптановой серы устанавливают на ртутном капельном электроде с помощью калибровочных графиков, а сульфидной — на. платиновом микроэлектроде (насыщенный каломельный электрод — электрод сравнения) методом добавок. [c.88] Предложены схемы анализа сернистых соединений в нефтяных дистиллятах, также основанные на полярографии. Так, во фракциях не выше 250 °С определяют полярографически содержание элементарной, сероводородной, меркаптановой, сульфидной, ди- и полисульфид-ной, а также тиофеновой серы. Чувствительность метода 0,001 вес. %, точность анализа — 5 отн. % [28]. [c.88] Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92] включающие потенциометрическое титрование, полярографию, спектральное определение комплексов сульфидов с иодом и другие современные методы, позволяют получить довольно точное представление о групповом составе сернистых соединений в нефтяных дистиллятах. [c.92] Вернуться к основной статье