ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные процессы производства присадок из "Технология переработки нефти и газа. Ч.3" К числу алкилфеноль ных многофункциональных присадок относится ЦИАТИМ-339 — бариевая соль бис-(алкилфенол)-дисуль-ф ида. Сырьем для ее производства являются фенол, полимер-дистиллят, однохлористая сера, гидроокись бария, катализатор (КУ-2, БСК и др.) и масло-разбавитель. Синтез состоит из следующих стадий алкилирования фенола полимер-дистиллятом (Са-С 12), отгонки непрореагировавших веществ, обработки алкилфенола однохлористой серой, омыления полученного продукта гидроокисью бария и очистки. [c.313] Присадку МАСК получают, действуя на алкилсалицилат кальция дополнительным количеством гидроокиси кальция и двуокисью углерода. Присадка представляет собой коллоидную систему, состоящую из алкилсалицилата, гидроокиси и карбоната кальция. [c.314] Присадку ПМС (многозольный сульфонат кальция с повыщенным содержанием металла) получают сульфированием дизельного масла Д-11 концентрированной серной кислотой (олеумом или газообразным SO3). При нейтрализации образующихся сульфокислот RSO2OH гидроокисью кальция получают нейтральную присадку ПМС. Для получения многозольной присадки продукт обрабатывают дополнительным количеством окиси кальция (изве-сти-лушонки) в присутствии двуокиси углерода и уксусной кислоты как промотора. [c.314] Таким образом, основными и часто общими процессами получения присадок являются алкилирование, сульфирование, суль-фохлорнрование, фосфирование, карбоксилирование, конденсация и нейтрализация (омыление). Важными в производстве присадок являются такие вспомогательные процессы, как отделение непрореагировавших компонентов, катализаторов и растворителей, очистка присадок от механических примесей и сушка. [c.314] В общем случае алкилирование фенола олефинами (полимер-дистиллятом или бутан-бутиленовой фракцией) осуществляется в несколько стадий. На первой стадии образуется смесь алкилфенола, побочны.х продуктов реакции и непрореагировавших веществ обрабатывая эту смесь, получают сырой алкилфенол. В дальнейшем из него удаляют (регенерируют) катализатор и отгоняют непрореагировавший фенол, олефины и низкомолекулярные алкилфенолы. Качество и выход алкилфенола зависят от состава сырья и типа используамого катализатора. Широко используемым в промышленности катализатором алкилирования, обеспечивающим непрерывность процесса, является катионообменная смола КУ-2. Она представляет собой сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола и обладает высокой каталитической активностью и селективностью. Прн ее использовании получается алкилат высокого качества и исключается стадия водной промывки катализатора для удаления алкилата, сопровождающаяся образованием фенолсодержащих сточпых вод. [c.315] Важнейшими факторами, влияющими на выход и качество алкилфенола, являются температурный режим, скорость подачи олефинового сырья, соотношение сырья и катализатора и условия их контактирования. Оптимальные условия алкилирования фенола на КУ-2 следующие температура 125—130 °С, объемная скорость подачи сырья 1,25 ч , мольное соотношение фенол сырье — 1 2. [c.315] Сульфирование нефтяных фракций применяют при производстве сульфонатных присадок (в основном кальциевых и бариевых солей сульфокислот различных нефтяных 4 Ракций). В СССР выпускают несколько сульфонатных присадок ПМС (сульфонат кальция) и ПМС Я (сульфонат бария), (2К-3 и СБ-3, НГ-102, НГ-104 и др. Сульфирование проводится периодическим нли непрерывным способом. В качестве сульфирующего агента используют серпую кислоту с 18—20% серного ангидрида, газообразный серный ангидрид (контактный газ) или жидкий в растворе сернистого ангидрида. Факторы процесса сульфирования температура, продолжительность и способ контактирования компонентов, расход, качество и скорость подачи реагента. [c.315] При непрерывном сульфировании нефтяных фракций газообразным 50з температура процесса не превышает 35—40 °С, продолжительность— 3—5 мин. Контроль процесса осуществляется по кислотному числу сульфированного масла. Непрерывное сульфирование жидким 50з в растворе ЗОг проводят при температуре минус 10 °С, Помимо сульфирования для введения в структуру молекулы серы используют осернение органических соединений однохлористой серой. Эта реакция экзотермичпа и проводится при непрерывных охлаждении и перемешивании. [c.315] Конденсация алкилфенолов с формальдегидом используется для получения присадок БФК, ВНИИ НП-370, ВНИИ НП-371 и др. Характер протекания реакций зависит от того, в кислой или щелочной среде она осуществляется (природа катализатора). Обычно процесс проводят в периодически действующих аппаратах, в которых осуществляют также алкилирование, фосфори-рование и другие реакции. [c.316] Реакция конденсации в кислой среде (до 1 % соляной или серной кислоты) проводится при 96—98°С и постоянном перемешивании. Используют обычно 37%-ный раствор формальдегида. Температура реакции в щелочной среде (избыток нейтрализующего агента при омылении) зависит от того, каким реагентом омыляет-ся алкилфенол, и составляет 70—85%. Процесс конденсации контролируют по показателю преломления получаемого продукта. На эффективность процесса конденсации влияют температура реакции, соотношение реагирующих масс алкилфенола и формальдегида и качество алкилфенола. [c.316] Нейтрализация (омыление) является завершающим процессом при производстве большинства присадок. В качестве нейтрализующих реагентов используют, как правило, гидроокиси бария, кальция и цинка. Важен способ подачи реагентов на омыление в кристаллическом виде, в виде суспензии в масле или в воде практикуется также подача гидроокиси бария в расплавленном виде. Нейтрализацию можно проводить в реакторе-нейтрализаторе периодического действия или в пленочном реакторе непрерывного действия. Чем глубже проходит реакция, тем меньше в конечном Продукте механических примесей и выше его зольность. Процесс нейтрализации довольно длителен. [c.316] ВИЯХ скорость процессов нейтрализации ограничивается пенообра-зованием при удалении влаги из реактора. Высокая вязкость получаемой присадки вызывает необходимость повышать температуру сушки и вакуум. С целью получения высокощелочных присадок (ПМС или МАСК) последние в присутствии промоторов, воды и двуокиси углерода обрабатывают дополнительным количеством гидроокиси кальция. В результате получают присадки с содержанием кальция, в 3—4 раза ббльшим его стехиометрического содержания. [c.317] В последние годы получила распространение очистка присадок фильтрованием их через намывной слой (порошки с высокой адсорбционной способностью) без разбавления растворителем. Высокоэффективна очистка присадок от коллоидных примесей методом элекгрофильтрования, в основе которого лежат электрокоагуляция и осаждение микрочастиц. [c.317] Качество товарных присадок оценивают по комплексу методов, включающих определение физико-химических свойств самой присадки (илн раствора ее в масле) и испытание масел с присадками на одноцилиндровых и полноразмерных двигателях, стендах и в эксплуатационных условиях. При производстве присадок контролируют нх вязкость, зольность, щелочность, содержание металлов (бария, кальция, цинка), содержание фосфора, хлора, серы, воды и механических примесей. [c.317] Объем и направленность настоящего курса не позволяют детально рассмотреть технологические схемы, стадии процессов и оборудование для производства присадок. Ниже дано лишь описание обобщенных технологических схем установок или кратко характеризованы стадии производства наиболее широко применяемых (или перспективных) присадок. [c.318] Вернуться к основной статье