ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ингибиторы коррозии п противокоррозионные присадки из "Технология переработки нефти и газа. Ч.3" Эффективность присадок завиоит от глубины очистки масел, их природы и состава. Присадки в зависимости от типа и концентрации улучшают один или несколько показателей эксплуатационных свойств масел, но могут ухудшать при этом другие показатели. Поэтому необходимо выявлять побочное отрицательное действие присадок и искать способы устранения или ослабления этого действия. Перспективно использование в маслах композиций присадок разного назначения. При этом важно установить оптимальное количественное соотношение отдельных компонентов. [c.300] Классификация присадок по механизму действия раскрывает причины, обусловливающие проявление их эффективности. В основе действия большинства присадок лежат поверхностные явления (т. е. процессы, протекающее на поверхности раздела фаз и связаиные с поверхностной энергией), что позволяет условно подразделить присадки на адсорбционно-активные и адсорбционно-неактивные. [c.301] Эффективность адсорбционно-неактивных присадок проявляется в химическом или физическом взаимодействии их с углеводородными или другими компонентами масла. Примером присадок физического механизма действия могут служить вязкостные полимерные присадки, роль которых сводится к улучшению вязкостнотемпературных свойств масел. Антиокисл тели — типичные представители присадок химического механизма действия. Выявление механизма действия присадок предопределяет пути их направленного синтеза и позволяет обоснованно изменять их свойства (растворимость в масле, поверхностную активность и др.). [c.302] Антиокислительные присадки предохраняют углеводороды от окисления, взаимодействуя с образующимися свободными радикалами (R- и ROO-J или переводя гидроперекиси (ROOH) в устойчивое состояние, обрывая и не допуская тем самым развития, цепной реакции. Такие присадки относятся к группе ингибиторов окисления, наиболее широко применяемых в маслах. В зависимости от состава ингибитора окисления (алкилфенолы, амины, серо-и фосфорсодержащие вещества) механизм их действия различен. Так, алкилфенолы обрывают цепную реакцию окисления, взаимодействуя с перекисными радикалами. Значительное влияние на их. эффективность оказывают строение заместителей и положение их в молекуле органического соединения. Для объяснения действия ингибиторов окисления аминного типа предложен так называемый механизм прилипания , по которому перекисный радикал образует с молекулой ингибитора радикал — комплекс, взаимодействующий, в свою очередь, с перекисными радикалами. [c.303] Механизм действия сульфидов и алкилфосфитов (продуктов, не содержащих аминных и фенольных групп) заключается в разрушении гидроперекисей с последующим образованием стабильных молекул. Более сложным представляется действие диалкил-дптиофосфатов металлов, которые на начальной стадии окисления углеводородов (как сами, так и продукты их термического превращения) тормозят процесс, деактивируя образующиеся радикалы (в основном ROO ), а в дальнейшем — разлагая гидроперекиси. В связи с этим ингибиторы окисления иногда подразделяют на деактиваторы свободных перекисных радикалов (амины, фенолы) и разлагатели гидроперекисей (сульфиды, дисульфиды). [c.303] Помимо ингибиторов окисления существуют и другие присадки, повышающие стабильность масел против окисления — это деактиваторы и пассиваторы металлов. Деактиваторы предотвращают или уменьшают каталитическое действие маслорастворимых солей металлов вследствие образования комплексов. Пассиваторы образуют на поверхности металла хемосорбированные пленки, защищающие нефтепродукт от каталитического действия металла. Многие антиокислители выполняют одновременно и функции противокоррозионных присадок, предотвращая образование низкомо-лекулярных коррозионно-агрессивных продуктов окисления. [c.303] В качестве антифрикционных присадок, адсорбирующихся на металлических поверхностях и уменьшающих силу трения, используют растительные и животные жиры, мыла, а также продукты окисления парафиновых углеводородов. Противоизносными и протнвозадирньми присадками являются свинцовые соли жирных и нафтеновых кислот, осерненные жиры и углеводороды (ОКМ, ОТП, АБЭС и др.), хлорированные углеводороды, а также органические вещества, содержащие в молекуле 2—3 поляр-ные группы — атомы 3, Р, N (ЭФО, ЛЗ-309/2, ЛЗ-ТИБ-6 и др.). [c.304] Противоизносные и шротивозадирные присадки (полярные группы их молекул) химически взаимодействуют с металлом с образованием на трущихся поверхностях граничных слоев. Наряду с этим на поверхности металла возможно и адсорбционное понижение твердости металла, вызванное пластифицирующим действием присадки. При тяжелых режимах трения (высоких температурах и контактных нагрузках) молекулы присадки разлагаются с образование(М соединений, химически реагирующих с металлом. [c.305] В последнее время в качестве противоизносных присадок получили распространение так называемые полимеры трения. Их особенностью является то, что они вступают в реакцию полимеризации на вновь образуемых металлических поверхностях под воздействием локальных температур и давлений с образованием тонких полимерных пленок с высокими когезионными силами. В динамических условиях такие пленки непрерывно образуются и изнашиваются, однако поверхность металла экранирована ими постоянно. В отличие от обычных ПАВ полимеры трения выступают в зоне трения не как металлорганическая, а в большей степени как самостоятельная органическая фаза. [c.305] Металлические изделия при хранении и эксплуатации под воздействием окружающей среды (кислорода, влаги, химически активных продуктов) подвергаются коррозии и разрушаются. Нефтяные масла без присадок не в состоянии обеспечить длительную и надежную защиту этих изделий от коррозии. Чтобы улучшить защиту металлов от коррозии, в масла втаадят маслорастворимые органические вещества, препятствующие коррозии металлов в условиях атмосферного воздействия (электрохимической коррозии),— ингибиторы коррозии и под действием продуктов, содержащихся в маслах (химической коррозии), — противокоррозионные присадки. Ввиду различных причин коррозионного разрушения металлов приходится использовать в маслах присадки разных состава и механизма действия. [c.305] ИНГА-1, ДИПОЛЬ и др.) и др. Применяют также комбинированные ингибиторы коррозии на основе присадок алкилфенольного и сульфонатного типа с добавлением СЖК (ингибитор коррозии КП). В качестве противокоррозионных присадок в основном используют серо- и фосфорорганические соединения — сульфиды, дисульфиды, фосфаты. [c.306] Механизм действия ингибиторов коррозии сводится к следующим последовательно протекающим процессам вытеснению воды (электролита) с поверхности металла удерживанию воды в объеме нефтепродукта образованию на поверхности металла адсорб-ционно-хемосорбцио нных слоев ингибитора коррозии, гидрофоби-зирующих поверхность и препятствующих контакту электролита с металлом торможению анодного и катодного коррозионных процессов разрушения металла образовавшейся защитной пленкой ингибитора коррозии. [c.306] Противокоррозионные присадки об])азуют на металлических поверхностях адсорбционные или хемосорбционные защитные пленки, препятствующие контакту коррозионно-агрессивных компонентов масла с металлом. Действие противокоррозионных присадок не ограничивается формированием защитных пленок и может проявляться также в торможении окисления углеводородов с образованием кислых коррозионно-агрессивных веществ и нейтрализации кислых продуктов, образующихся прн окислении. Некоторые ингибиторы коррозии, обладая высокой защитной эффективностью, усиливают коррозию цветных металлов (особенно меди и свинца), что делает необходимым вводить в масла одновременно и ингибиторы коррозии, и противокоррозионные присадки. [c.306] Вернуться к основной статье