ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические основы процесса из "Технология переработки нефти и газа. Ч.3" ТИЛЬНОЙ боковой группы ДЛЯ образования комплекса в прямом участке цепи должно содержаться не менее 10, а при наличии этильной боковой группы — не меиее 24 атомов углерода. Алкилзамещенные моноциклические углеводороды образуют комплекс с кар бамидом в том случае, если содержат прямую алкильную цепь, с числом атомов углерода более 18, а бициклические углеводороды в зависимости от характера цикла — 20—25 атомов углерода. [c.211] Молекулы карбамида в гексагональной структуре, так же как и в тетрагональной, связаны между собой водородными связями, которые возникают между атомами водорода аминной группы одних молекул и кислородными атомами других. Однако в гексагональной структуре (в комплексе) установлено укорочение двух водородных связей с 2,99 до 2, ЭЗ А, что делает эту структуру энергетически более прочной. В отсутствие вещества, способного к образованию комплекса, гексагональная структура кристаллов карбамида существовать не может. Стабильность комплексов карбамида обусловлена не только укорочением водородных связей в гексагональной структуре, но и силами Ван-дер-Ваальса, действующими между молекулами карбамида и н-алканов, замечет которых молекулы соединений включения задерживаются внутри канала ячеек карбамида. [c.211] Из зависимости lg/ от температуры для н-алканов (рис. 70) следует, что с повышением температуры константа равновесия образования комплекса уменьшается и, следовательно, равновесие сдвигается влево, т. е. процесс комплексообразования затрудняется. Для каждого углеводорода существует верхний предел температуры, при котором еще может существовать его комплекс с карбамидом. [c.212] Константа равновесия комплексообразования зависит от химической структуры углеводородов. Наибольшие значения К имеют к-алканы, причем с увеличением и молекулярной массы константа равновесия увеличивается. Зависимость константы равновесия образования комплекса от молекулярной массы н-алкана линейна. Как видно из рис. 71, извлечение комплексообразующих углеводородов (повышение /С) с удлинением цепи н-алкана происходит быстрее при меньших температурах. Охватывая довольно широкий температурный интервал, эти данные позволяют определять температуру начала образования комплекса карбамида с индивидуальными н-алканами. Кроме того, они дают возможность определять глубину извлечения н-алканов при депарафинизации нефтепродуктов при заданной температуре. [c.212] Зависимость константы ряч-новесия образования комплекса карбамида с н-алканами от температуры. [c.213] Исследования молекулярного строения комплексов карбамида показывают, что молекулы н-алканов расположены в калале карбамида на расстоянии л 2,4 А друг за другом независимо от длины их молекул, причем структура комплекса включает в себя столько молекул углеводорода, сколько необходимо для заполнения всей полости канала. Следовательно, низкомолекулярные н-алканы образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса с низкомолекулярными алканами выше. В связи с этим глубина извлечения высокомолекулярных углеводородов, способных к комплексообразованию, зависит от длительности контакта карбамида с нефтяной фракцией. [c.214] Вернуться к основной статье