ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование метода инверсионной вольтамперометрии металлов в анализе из "Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз" Влияние скорости изменения потенциала электрода на ход поляризационных кривых растворения никеля в растворе нитрата калия иллюстрируют рис. 11, 12. Из рисунков видно, что увеличение скорости изменения потенциала сопровождается смещением потенциала максимума кривой в положительную сторону. Это смещение выражено гораздо сильнее, чем при обратимом растворении серебра . Зависимость фмакс=/(1 у) выражается прямой линией, тангенс угла наклона которой равен 0,13. [c.39] Значения рассчитанные из зависимости максимального тока растворения никеля от его количества на электроде и зависимости потенциала максимума тока от логарифма скорости изменения потенциала, оказались равными 0,46 в обоих случаях. [c.39] Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41] Выполнение анализа не встречает трудностей при определении ионов электроположительных металлов в присутствии любых количеств электроотрицательных элементов. Одновременное определение нескольких металлов возможно, когда потенциалы максимумов соответствующих поляризационных кривых электрохимического окисления отличаются не менее чем на 0,1—0,2 в и металлы не образуют твердых растворов и интерметаллических соединений. Однако указанные ограничения в большинстве случаев можно снять, подобрав специальный фон, используя комплексообразование и ВВОДЯ в анализируемый раствор небольшое количество соли двухвалентной ртути. [c.41] Ионы описываемых ниже металлов восстанавливаются до элементарного состояния на графитовом электроде. Во всех случаях, где это специально не оговорено, катодные поляризационные кривые хорошо выражены и имеют форму обычных полярограмм. Предельный катодный ток прямо пропорционален концентрации ионов в растворе. [c.42] Электролиз растворов при потенциале электрода, достаточном для восстановления ионов металла, сопровождается образованием на электроде осадка металла. Количество осадка и максимальный ток его электрохимического окисления возрастают при смещении потенциала электрода в стадии концентрирования в отрицательную сторону обычно до величины на 0,2—0,3 в более отрицательной, чем потенциал полуволны катодной нолярограммы. При более отрицательных значениях потенциала анодный ток не зависит от потенциала электрода в предшествующей стадии. Максимальный ток электрохимического растворения металла, сконцентрированного при постоянных гидродинамических условиях и предельном токе диффузии, пропорционален концентрации ионов металла в растворе и продолжительности электрохимического осаждения. [c.42] В книге рассмотрены наиболее сложные случаи анализа, требующие специальной подготовки проб. Ход анализа для определения концентрации ионов электроположительных металлов в материалах, содержащих электроотрицательные элементы, легко может быть выбран на основании общей характеристики металла и здесь приводится редко. Для определения некоторых металлов можно пользоваться методиками амальгамной по.лярографии с накоплением, заменив рекомендуемый там стационарный ртутный электрод графитовым электродом и добавив в анализируемый раствор Hg(NOз)2 до концентрации его 10 —10 М. [c.42] Вернуться к основной статье