ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика свободных радикалов из "Свойства и химическое строение полимеров " Многие реакции полимеризации и деструкции полимеров осуществляются по радикальному механизму. Следовательно, важно знать сравнительные термодинамические характеристики свободных радикалов и связанных групп. [c.345] Для ряда простых радикалов данные такого рода получены путем исследования газопламенных реакций. Кроме того, методами термохимии определены энергии диссоциации различных химических связей. В табл. XXI.3 представлена полная информация об энергиях диссоциации связей. [c.345] Наконец, эмпирическим путем было установлено, что изменение энтропии в реакциях разрыва простых связей составляет приблизительно 40 э. е. Следовательно, изменение энтропии на один образовавшийся свободный радикал составляет примерно 20 э. е. (при расчете на атом эта величина составит почти 10 э. е.). [c.345] В качестве примера рассматривается термодинамическая вероятность двух типов реакций между радикалами рекомбинация и диспропорционирование. Решение .. . [c.346] Таким образом, при температуре выше 550 К, или 277 С, преобладает диспропор-ционирование, а ниже 550 К — рекомбинация. [c.346] Вернуться к основной статье