ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ориентация из "Свойства и химическое строение полимеров " Обычная методика изучения скорости кристаллизации заключается в быстром охлаждении полимерного образца от точки расплава до температуры измерения и в последующем измерении скорости кристаллизации при постоянной температуре (изотермическая кристаллизация). [c.316] Если образование центров кристаллизации и рост кристаллитов нельзя изучать раздельно, то дожно проследить за интегральным эффектом иревраш ения аморфного материала в кристаллический с помощью какого-либо метода,. позволяющего определить степень кристалличности. Например, можно проводить измерения удельного объема, поместив кристаллизующийся образец в дилатометр. Как правило, определяют скорость кристаллизации при заданной температуре как обратную величину времени, необходимого для достижения половины конечной степени кристалличности ( о%). [c.317] Примечание. Ь — толщина пластин f поперечное сечение палочек р — отио-снтельная плотность р /р Я —число центров в единице объема / —скорость образования центров кристаллизации в единице объема о —скорость роста кристаллов. [c.317] Когда полимерный образец быстро охлаждается от температуры расплава до температуры, при которой производятся измерения, скорость кристаллизации сначала оказывается весьма небольшой. После завершения индукционного периода скорость этого процесса достигает максимальной величины, а затем снова уменьшается по мере приближения структуры к конечному равновесному состоянию. [c.318] Большинство полимеров кристаллизуется с измеримой скоростью в определенном диапазоне температур, который характерен для каждого полимера. Этот диапазон может охватывать температуры от точки примерно на 10 °С ниже температуры плавления до точки, примерно на 30 °С превышающей температуру стеклования. [c.318] Скорость кристаллизации возрастает при уменьшении температуры ниже точки- плавления, достигает максимального значения при Т и снова понижается при последующем охлаждении. [c.318] Вряд ли существует какой-либо класс материалов, кроме полимеров, дл я которого объемные характеристики определяются кинетическими закономерностями. Вследствие самой природы процессов образования центров кристаллизации п роста кристаллов даже последующий длительный отжиг образцов не может полностью устранить эффектов, связанных с предысторией образца. [c.318] Ориентация играет чрезвычайно важную роль в практических приложениях, особенно при формовании из полимеров волокон и пленок. Ориентация совершенно явно влияет на физические свойства полимеров. Получены некоторые интересные количественные соотношения между коэффициентом удлинения, степенью ориентации и механическими характеристиками полимерных материалов. Однако, исходя из строения полимеров, пока не удается получить значения констант, входящих в эти соотношения. [c.319] Если изотропный полимерный материал подвергается действию направленного внешнего напряжения, то в образце осуществляется перестройка структурных элементов, называемая ориентацией, В аморфных полимерах ориентация заключается в простой перегруппировке статистически свернутых в клубки цепных молекул (молекулярная ориентация). В кристаллических полимерах явление ориентации оказывается более сложным кристаллиты могут переориентироваться или перегруппироваться, кроме того, под влиянием приложенного напряжения может возникнуть направленная кристаллизация. Подобные эффекты в кристаллических материалах можно наблюдать с помощью методов рентгеновской дифракции. [c.319] Практически все полимерные изделия обладают некоторой ориентацией. При образовании (формовании) данного образца молекулы ориентируются в процессе вязкого течения, и ориентация частично замораживается при охлаждении изделия. Однако этот тип ориентации менее важен по сравнению с направленной ориентацией, воз никающей в процессах вытяжки. [c.319] Ориентация связана р деформацией полимера при температуре стеклования или выше этой температуры. Закрепление развившейся ориентации происходит тогда, когда растянутый полимер охлаждают до температуры, лежащей ниже области стеклования, прежде чем восстановится статистическая ориентация макромолекул. При нагревании выше температуры стеклования ориентированный полимер стремится сократиться в аморфных полимерах сила, возникающая при таком сокращении, является непосредственной мерой степени достигнутой ориентации. [c.319] Ориентированные полимерные материалы можно довольно грубо разделить на два класса материалы с одоосной ориентацией и материалы с двухосной ориентацией. [c.320] Вернуться к основной статье