ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Линейно-избирательное растворение металлов на границе фаз из "Коррозия и защита металлов" По механизму, рассмотренному выше, протекает, как было показано в наших работах [40, 41], а также работах Ларина и Иофа [13] линейно-избирательное растворение железа в кислотах на границе трех фаз. [c.222] Железо и низколегированные стали при наличии контакта с диэлектриками разрушаются в кислотах своеобразным образом на границе металл — диэлектрик (например, капля парафина) вдоль всего периметра возникает особая коррозионная структура в виде глубокой бороздки травления (рис. 94). Аналогичная коррозионная структура возникала на алюминиевой трубной решетке под прокладкой [42]. [c.223] Этот интересный вид разрушения в свое время привлек внимание многочис- ленных исследователей. Было высказано много предположений и догадок. Эванс [8] считал, что это явление обусловлено дифференциальной аэрацией. Кистяков-ский [20] и Мир лис [19] связывали это со специфическими свойствами диэлектриков, а Тихонов [21] предполагал, что анодными зонами становятся участки, на поверхности которых сидят пузырьки выделяющегося водорода. [c.223] Как было показано в наших работах [32, 38], а также Лариным и Иофа [13], увеличение pH кислых электролитов ведет к разблагораживанию стационарного потенциала металла и ускорению анодной реакции ионизации металла. Оказалось, что чем больше щелочность электролита, тем легче происходит процесс ионизации металла. [c.224] Это можно иллюстрировать данными, которые были получены Лариным и Иофа [13] при изучении скорости растворения железа в растворе сульфата натрия, подкисленного серной кислотой при постоянной концентрации электролита. [c.224] Аналогичные результаты, указывающие на ускорение реакции ионизации железа при увеличении pH, обнаружили Кабанов и Лейкис [43], а также Бангоффер и Хойслер [44, 45]. Кабанов и Лейкис объяснили этот интересный факт влиянием адсорбирующихся на поверхности железа ионов гидроксила, которые облегчают ионизацию металла. При наличии зависимости потенциала от pH [32], указанной на рис. 95, создаются условия для возникновения макроэлемента, в котором анодом служит металл, находящийся в зазоре, а катодом — остальная часть поверхности. [c.224] Достоверность предлагаемого механизма может быть доказана следующими наглядными экспериментами. Если взять две одинаковые железные пластины и одну из них покрыть диэлектриком таким образом, чтобы между металлом и диэлектриком существовала тонкая щель, и опустить их в раствор электролита, то между такими двумя электродами довольно быстро возникает электродвижущая сила, равная 80—100 же, и начинает течь ток (15—20 мка/см ). Анодом в таком элементе является металл, образующий с диэлектриком щель. [c.224] Аналогичные результаты можно получить и с двумя одинаковыми электродами, замкнутыми друг на друга, если начать подщелачивать электролит (0,2-н. Нг504) у одного из электродов. И в этом случае возникает ток. Его направление указывает на то, что анодом является металл, находящийся в более щелочном электролите (рис. 96). Эта зависимость сохраняется в широком интервале pH, и лишь при сильном защелачивании (pH = = 12 13) анодом становится металл, находящийся в более кислом электролите. Последнее объясняется сильным пассивирующим действием щелочи, смещающим потенциал стали в положительную сторону. [c.225] Аналогичное изменение pH электролита происходит в узком зазоре между металлом и диэлектриком. Только в последнем случае pH увеличивается нё за счет нейтрализации кислоты ще лочью, а вследствие взаимодействия кислоты с металлом. Пределы изменения pH в щели ограничены, так кдк продукты анодной реакции коррозионного элемента подвергаются гидролизу и вновь подкисляют электролит [26, 39]. В конечном счете устанавливается определенное соотношение между двумя этими процессами и pH обычно достигает значения 2,5—3,5, т. е. такого уровня, который благоприятствует наиболее эффективной работе макроэлемента (рис. 96). [c.225] Интересные результаты были получены при изучении работы подобных концентрационных элементов, возникающих за счет изменения концентрации водородных ионов (табл. 38). [c.225] Вернуться к основной статье