ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие ионизирующих излучений на органические вещества из "Радиохимия" При радиолизе органических соединений происходит разрыв связей С—С, С—Н и связей углерода с функциональными группами, в результате чего появляется большое число разнообразных радикалов, при взаимодействии которых наряду с водородом образуются соединения как с мёньшим, так и с большим числом углеродных атомов, чем в исходной молекуле. Кроме того, происходит дегидрирование с образованием двойной связи или гидрирование двойной связи ненасыщенных углеводородов. [c.130] Число образующихся при радиолизе соединений, как правило, велико. При радиолизе пентана, например, образуется более 17 соединений. В табл. 6.3 приведены основные продукты у-радиолиза пентана. [c.130] С наибольшим выходом образуются водород и изомеры декана. Последние являются продуктами рекомбинации двух пен-тильных радикалов. [c.131] Наиболее радиационно устойчивым классом органических со- единений являются углеводороды по устойчивости они располагаются в следующий ряд ароматические насыщенные ненасыщенные. [c.131] Выход водорода в присутствии акцептора радикалов не падает до нуля. Это показывает, что реакция идет с участием горячих атомов водорода. [c.132] Вследствие этого у изосоединений по сравнению с нормальными растет выход метана и падает выход водорода. [c.132] При радиолизе ненасыщенных соединений в отличие от насыщенных снижается выход водорода и других газообразных продуктов и возрастает выход полимеров, что видно на примере радиолиза циклогексена (табл. 6.4). [c.132] Причиной радиационной устойчивости бензола и его производных является наличие в нем сопряженных связей, благодаря которым он значительное время может находиться в возбужденном состоянии и рассеивать избыточную энергию, не разлагаясь и не вступая в реакции. [c.133] Выход продуктов радиолиза в смеси, например выход водорода в смеси двух углеводородов одного класса, линейно изменяется с изменением состава смеси. Если же в составе смеси содержатся, наряду с другими классами углеводородов, ароматические углеводороды, например наряду с циклогексаном бензол, то выход водорода меняется нелинейно с изменением состава смеси, т. е. с изменением (рис. 6.4). Одной из причин этого -является безызлучательный перенос энергии возбуждения от радиационно-чувствительной молекулы (циклогексана) к более устойчивой молекуле бензола. [c.133] Такая передача энергии приводит к уменьшению выделения водорода за счет разложения циклогексана. [c.134] Другой причиной является реакция присоединения атомов водорода к молекулам бензола с образованием циклогексадие-нильных радикалов, инициирующих процесс полимеризации. [c.134] Возможны и другие объяснения указанного явления. [c.134] Органические соединения с функциональными группами в большинстве случаев менее радиационно устойчивы, чем соответствующие углеводороды. При радиолизе таких соединений наряду с превращениями, свойственными углеводородам, приобретает значение потеря функциональной группы, например выделение СОг из кислот, NH3 из аминов, НС1 из галоидопроизводных углеводородов и т, п. [c.134] Количественные характеристики выхода продуктов радиолиза трибутилфосфата при облучении электронами приведены в табл, 6.5. [c.134] Вернуться к основной статье