ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роль катализаторов в совершенствовании процесса риформинга из "Каталитические процессы в нефтепереработке" Совершенствование каталитического риформинга заключается в разработке и применении новых, более эффективных катализаторов и связанных с этим изменениях аппаратурного и механического оформления процесса. Основные этапы этого совершенствования в Советском Союзе и за рубежом в основном идентичны. Развитие процесса каталитического риформинга в СССР, по мнению Г. Н. Маслянского и др., можно разделить на три этапа, характеристика которых приведена ниже [98]. [c.144] Октановое число риформинг-бензина (по ММ) на этих этапах соответственно составляло 75, 76—80 и 85—90. По исследовательскому методу на последнем этапе оно достигло 95—100 и более. [c.144] Большим преимуществом полиметаллических катализаторов является то, что скорость их дезактивации значительно меньше, чем монометаллического платинового катализатора. Это позволяет снизить давление в процессе до 1,4—1,5 МПа при работе со стационарным слоем катализатора и до 0,8—1,2 МПа в системах с движущимся катализатором. Со снижением давления селективность процесса повышается, особенно при переработке сырья с высоким содержанием парафиновых углеводородов. При этом возрастает роль реакций дегидроциклизации 50—60% ароматических углеводородов получают из парафиновых. [c.145] При давлении 1,5 МПа полиметаллические катализаторы обеспечивают значительное улучшение основных показателей процесса. При риформинге фракции 85—180 °С из ромашкинской нефти на катализаторе КР-102 выход бензина с октановым числом 95 (по ИМ) примерно на 2,5% (масс.) больше, чем на катализаторе АП-64, при одном и том же давлении (3 МПа). Однако высокие показатели процесса при использовании полиметаллических катализаторов могут быть достигнуты лишь при строгом соблюдении технологического режима. На стр. 146 приведены условия и результаты испытаний ряда катализаторов в условиях жесткого режима [9в]. [c.145] Катализаторы КР-102 и КР-102С, содержащие вместо рения другие промоторы, соответственно в 2 и 3 раза стабильнее катализатора АП-64, в котором содержится в 1,7 раза больше платины. Таким образом, частичная замена платины на другие металлы (Ке, 1г, Ое, РЬ, 5п, Сс1 и др.) оказалась эффективной. Получаемые при этом би- и полиметаллические катализаторы более стойки к спеканию, срок их службы значительно выше. При работе на этих катализаторах понижается скорость закоксовывания, повышается продолжительность межрегенерационных пробегов даже при снижении давления в системе. Кроме того, снижается роль побочных реакций распада и, наоборот, возрастает роль реакций дегидроциклизации парафинов. При этом увеличивается выход катализаторов и содержание в них ароматических углеводородов. [c.145] Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (большей частью платиной) влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (табл. 20). [c.146] Для предупреждения образования в системе соляной кислоты. [c.147] Пористым носителем служит -у-АЬОз с порами среднего диаметра 20—300 А. В одной из разновидностей патентуемого катализатора содержится 0,05—0,5% (масс.) серы. В течение опыта на этом катализаторе отложилось 3,09% (масс.) кокса, а на моно-платиновом — 4,17%. Особенно значительные преимущества обнаружены при очень низких давлениях (0,7 МПа) октановое число повышается на 6 пунктов. [c.148] Носитель — пористый, предпочтительней у-А120з Pt, Рс1, 1г находятся в элементной форме, а Ое — в окисной (лучше в виде Ое +). [c.148] По мнению В. Н. Селезнева и др. [110], введение окиси вольфрама в алюмоплатиновый катализатор повышает его ароматизирующую активность. Максимум активности достигается при содержании в катализаторе 0,2% (масс.) вольфрама (рис. 44). Вероятно, повышение активности вызвано увеличением скорости дегидроизомеризации промежуточно образующихся алкилциклопентанов. Возможно, и другие элементы, введенные в катализатор либо в момент образования формы, либо пропиткой, могут изменять селективность и кислотную функцию катализатора. [c.149] Вернуться к основной статье