ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Групповые реактивы, ход группового анализа сульфидов из "Химия сульфидов нефти" Как уже было упомянуто ранее, функционально-групповой анализ смесей, в том числе содержащих сульфиды, основывается на применении реагентов и условий, обеспечивающих нивелировку соединений с одинаковой функцией. Следующей стадией является дифференцирование таких соединений. [c.7] Краткое обсуждение современных методов группового анализа сернистых соединений нефти, включающих и определение группы сульфидов, дано в [21]. По схеме Болла алифатические сульфиды удаляют встряхиванием пробы с порошкообразной закисной азотнокислой ртутью, а тиофены и ароматические сульфиды — обработкой окисной азотнокислой ртутью [22]. [c.7] Схема Эммота [23] позволяет, до некоторой степени, отделить ароматические сульфиды от тиофенов. Исследуемый образец после удаления алифатических и циклических сульфидов действием Hgi(NOз)2 обрабатывают для удаления тиофенов основным сульфатом ртути, а затем уже осаждают ароматические сульфиды действием Не (N03)2. [c.7] Эффективность удаления сульфидов этими методами с увеличением молекулярного веса сульфидов уменьшается. Более или менее удовлетворительные результаты получаются только при анализе бензинов прямой гонки. При переходе к керосинам и более тяжелым фракциям групповые реактивы теряют как чувствительность, так и избирательность. С одной стороны, сказывается уменьшение взаимной растворимости образца и реактива с увеличением молекулярного веса сульфидов, а с другой стороны — растет влияние углеводородной части молекулы на сульфидную функцию. [c.7] Способность азотнокислой ртути действовать в качестве катализатора и нитрующего агента может вызвать неприятные последствия при обработке этим реактивом газойля и крекинг-дистиллатов по методике Болла имели место взрывы [24]. [c.8] В 1958 г. Керчмер [25] предложил схему группового анализа нефтепродуктов, выкипающих до 300° С. Недостатком метода является необходимость использования при групповом анализе одного образца топлива комбинации многих физико-химических методов полярографии, амперометрии, потенциометрии и спектрофотометр ии. [c.8] Всего два метода — потенциометрия и иодатометрия — использованы авторами [26] при групповом анализе газойля из ромашкин-ской нефти, выкипающего до 360° С. В этой схеме сульфиды определяются потенциометрическим методом (об этом методе см. ниже). [c.8] Дальнейшим шагом в решении вопроса о методе группового анализа сернистых соединений высококипящих нефтепродуктов является схема Рубинштейна, Клейменовой и Соболева [27—29] (см. рис. 1). Этот метод принят в СССР в качестве стандартного для испытания дизельных топлив. Различные классы сернистых соединений, в том числе сульфиды, определяются по этой схеме только по-тенциометрически. Проведению систематического анализа предшествует качественная проба на присутствие свободной серы, сероводорода и меркаптанов [21]. [c.8] Анализ этим методом 33 дизельных топлив показал, что активные сернистые соединения в основном представлены сульфидами. Число других сернистых соединений очень невелико и обычно не превышает 5—10% от общей суммы органических соединений серы. [c.8] Следует, однако, отметить, что этот метод применим только к малосернистым нефтепродуктам (с содержанием общей серы до 1,7%). [c.8] Вернуться к основной статье