ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие ангидридов кислот мышьяка со спиртами. . II Свойства эфиров кислот трехвалентного мышьяка из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 13" Этот способ предложен Крафтом в 1870 г. [c.10] Обычно используют алкоголят натрия, однако возможно применение и алкоголятов других металлов. Например, Михаэлис получил более чистый эфир из пирокатехинсвинца и фенилди-хлорарсипа. [c.10] Использование органических оснований (диметиланилин, хй-нолин) для связывания выделяющегося хлористого водорода, предложенное для синтеза эфиров фосфористой кислоты и для получения аналогичных производных мышьяка -22 позволило проводить синтез в более мягких условиях, что значительно расширило синтетические возможности метода. В последнее время чаще (и, вероятно, с лучшими результатами ) в качестве органического основания применяется пиридин, иногда — три-этиламин . [c.11] Первичные и вторичные амины в условиях синтеза способны реагировать с галоидарсинами с образованием амидов (например,2 ), вследствие чего использование их (кроме аммиака ) для связывания хлористого водорода невозможно. В качестве растворителя почти исключительно применяется диэтиловый эфир. [c.11] На скорость этерификации, по-видимому, оказывает влияние природа ангидрида. Так, из фурилового спирта и мышьяковистого ангидрида не удается получить трифуриларсенит, тогда как из фениларсиноксида в тех же условиях образуется ди-фуриловый эфир фениларсинистой кислоты . [c.12] Для ускорения этерификации в реакционную массу предлагалось вводить вещества (бензол, толуол, ксилол), образующие азеотроп с водой . [c.12] Сравнение последнего метода синтеза эфиров кислот мышьяка с предыдущими свидетельствует в его пользу как по выходу, так и по чистоте продукта 2 - °. [c.12] Эфиры кислот трехвалентного мышьяка в подавляющем большинстве — бесцветные жидкости, сильно преломляющие свет и кипящие при высокой температуре. Низшие представители имеют характерный резкий запах их пары раздражают слизистые оболочки. В литературе встречаются сведения о кожнонарывном действии некоторых эфиров мышьяка. [c.13] Химическое поведение эфиров кислот мышьяка обусловливается наличием в них двух реакционных центров связи Аз—О и неподеленной пары электронов у атома мышьяка. Поэтому взаимодействие эфиров кислот трехвалентного мышьяка с химическими реагентами протекает либо путем разрыва связи Аз—О и образования новой связи Аз—X, либо путем присоединения с повышением валентности центрального атома. Наконец, в результате действия некоторых реагентов (например, галоидов) происходит окисление атома мышьяка и образование новых связей Аз—X вместо Аз—О в пределах одного эксперимента. [c.13] Вернуться к основной статье