ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение физико-химических свойств газов, жидкостей и твердых тел из "Курс газовой хроматографии Издание 2" При термостатировании калиброванного объема в пределах сотых долей градуса и строгом постоянстве других параметров погрешность определения Я, составляет 1—3 отн. %. [c.317] Другой вариант [621 основан на ступенчатой хроматографии. Колонки заполняют инертным твердым носителем, на насадку вводят определенное количество исследуемого вещества (жидкого при температуре колонки), после элюирования которого газом-носителем на хроматограмме регистрируется достаточно широкая ступень. Ширина ступени (в единицах времени), умноженная на расход газа-носителя, равна объему газа, в котором содержится исследуемое вещество с концентрацией, отвечающей давлению насыщенного пара. [c.317] Более простой метод [63] предусматривает поочередное введение в колонку исследуемого вещества и стандарта с известным давлением насыщенного пара. При этом считается, что отношение высот ступеней, полученных при одинаковом режиме работы колонки, равно отношению давлений паров. [c.317] Из последнего соотношения определяют искомую величину Мх. [c.318] Таким образом, для непрерывного определения молекулярных весов компонентов анализируемой смеси достаточно двукратного разделения с использованием различных газов-носителей. [c.318] Погрешность таких методов для определения молекулярного веса в пределах до нескольких сотен составляет 3—5 отн. %. [c.318] Метод определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений предложен Жуховицким с сотр. [69]. Схема прибора включает катарометр, камеры которого продувают потоками газа, насыщенными летучим растворителем. Насыщение проводят в термостатированных емкостях. Если в одну из емкостей добавить небольшое количество высокомолекулярного соединения, то это вызовет понижение давления пара растворителя и следовательно, различие в составе потоков, что приведет к получению соответствующего сигнала катарометра. Поскольку понижение давления пара пропорционально мольной доле нелетучего соединения, может быть определен его молекулярный вес. [c.318] Удельная поверхность. Хроматографические методы изучения поверхности и пористости адсорбентов и катализаторов, широко рассмотрены в литературе [1, 18, 72]. Наиболее простым является метод, основанный на изменении характеристик удерживания сор-батов на колонках с исследуемым адсорбентом и стандартом, поверхность которого известна [73, 74]. Считается, что отношение приведенных времен удерживания сорбата на этих колонках равно отношению площадей поверхности адсорбентов. Это допускается лишь для адсорбентов близкой химической природы. [c.319] В методах, основанных на измерении изотерм адсорбции, предусматривается определение поверхности адсорбции по Брунауэру, Эметту и Теяяеру [75]. По полученным экспериментальным данным строят график зависимости между величинами р/(р°—р) (1/0) и р/р° где р — парциальное давление сорбата, р° — давление его насыщенного пара, а — количество адсорбированного вещества. Тангенс угла наклона соответствующей прямой позволяет вычислить поверхность адсорбента. [c.319] В методе тепловой десорбции адсорбируют азот исследуемым веществом из потока смеси азота с гелием при температуре жидкого азота и затем десорбируют его при повышении температуры [76]. При этом регистрируются адсорбционный и десорбционный пики, последний служит основой для расчета поверхности. [c.319] Предложен динамический метод, основанный на постадийном поглощении сорбата из паро-газовой смеси при изменении концентрации сорбата в смеси [77—79]. [c.319] Удельная поверхность, общий объем пор и распределение их по размерам могут быть определены с помощью динамического метода [80]. Так, состав смеси азота и гелия фиксируют двумя ката-рометрами, один из которых установлен до колонки с адсорбентом, другой после нее. В ходе эксперимента концентрацию гелия в смеси, поступающей в колонку, изменяют от 0 до 1. Можно использовать лишь один катарометр, который позволяет измерять разность концентраций до колонки и после нее. [c.319] Вернуться к основной статье