ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Непредельные углеводороды из "Технология переработки нефти и газа. Ч.2" Известно, что нефтяные фракции и остатки от прямой перегонки нефти содержат очень небольшое количество непредельных углеводородов. Тем не менее поведение последних при термическом крекинге представляет практический интерес, так как олефины являются продуктом первичного распада парафиновых углеводородов. Непредельные углеводороды могут также содержаться в нефтяном сырье вторичного происхождения в дистиллятах термического и каталитического крекинга, коксования и т. д. [c.29] Олефинам свойственны весьма разнообразные реакции термического превращения, направление которых зависит от температуры и давления. Умеренные температуры (примерно до 500° С) и высокие давления способствуют протеканию реакций полимеризации олефинов напротив, высокие температуры и низкие давления вызывают реакции распада. Так, из простейшего олефинового углеводорода — этилена под давлением 150 ат уже при температуре 370° С образовалось 92% жидких полимеров и 8% бутилена при 625° С и атмосферном давлении выход жидких компонентов снизился до 32,9%, остальное составляли газообразные продукты. При повышении температуры до 800—900° С этилен не полимеризуется — идут реакции распада и частично конденсации в ароматические углеводороды. Такое поведение характерно и для жидких олефинов. [c.29] Наряду с реакциями полимеризации и разложения идет циклизация и дегидрогенизация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при распаде не только образуются два олефина меньшего молекулярного веса, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин — диолефин. Последний, будучи весьма неустойчивым, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.29] Реакции полимеризации олефинов имеют второй порядок (или между первым и вторым), реакции распада — первый. В области умеренных температур константы скорости термической полимеризации олефинов уменьшаются с повышением молекулярного веса исходного углеводорода, т. е. чем проще олефин, тем легче идет реакция полимеризации. В области высоких темнератур (выше 600° С) наблюдается обратное явление подобно парафинам, олефины термически наименее устойчивы, когда они имеют высокий молекулярный вес. Если принять константу скорости крекинга этилена при 600° С за единицу, то при той же температуре константа скорости для диизобутилена равна 2700. [c.30] Сопоставление констант скорости крекинга олефиновых и парафиновых углеводородов затруднительно, так как при умеренных температурах, способствующих полимеризации, непредельные углеводороды более реакционноспособны, а при высоких температурах, которым свойственны реакции распада, скорость этих реакций больше у парафинов. [c.30] Вернуться к основной статье