ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение органических радикалов, связанных с кремнием из "Силивоны" Для определения органических радикалов, связанных с кремнием, был разработан метод, в котором расщепление связи Si-- осуществляется действием концентрированной серной кислоты [425]. [c.225] Пробу весом в 10—500 мг нагревают с 10—15 мл серной кислоты, выделившийся углеводород собирают в газовой бюретке, где его очищают от двуокиси углерода и сернистого ангидрида при помощи раствора водного едкого натра. После этого газ разбавляют воздухом и охлаждают жидким азотом. Масс-спектрометром определяют присутствие водорода или метана, так как только они могут обладать достаточным давлением паров при температуре жидкого азота. Потом сосуд с пробой при температуре жидкого азота эвакуируют до остаточного давления не более мм рт. ст. После отключения вакуум-насоса пробе дают испариться при комнатной температуре. Поскольку водород и метан удалены, можно индентифицировать при помощи масс-спектрографа высшие углеводороды, которые разлагаются на характерные осколки, способные к дальнейшей диссоциации в камере спектрометра. [c.225] Исследованием известных соединений были определены эти осколки, по которым в дальнейшем можно идентифицировать органические заместители в кремнийорганическом соединении. [c.225] Эта методика оправдала себя при определении водорода, метильного, этильного, бутильного, амильного, циклогексильно-го и фенильного радикалов, связанных с кремнием. Выходы углеводородов колеблются около 70%. [c.225] Селективный бтрыв ароматических заместителей, связанных с кремнием, при действии серной и соляной кислот можно применять для их определения и при наличии алкильных заместителей у кремния [1054, 1193, 1218, 1219]. [c.225] Из ал кил кремневой части молекулы образуется в первый момент алкилсиланол, который в условиях реакции конденсируется в соответствующий алкилсилоксан. Реакцию проводят с 71%-ной азотной кислотой в среде кипящего уксусного ангидрида, который является хорошим растворителем, и кроме того, имеет то преиму-шество, что легко удаляется из реакционной смеси при отмывании водой. Семь часов обработки кислотой вполне достаточно для полного отщепления ароматических радикалов в мономерных и полимерных соединениях. [c.226] Выходы, рассчитанные на нитропроизводные, составляют в среднем 70—75%. Образование углеводорода за счет дальнейшего кислотного расщепления практически не происходит. Таким образом, этот метод можно применить для полуколичественного определения ароматических радикалов. [c.226] Следующий способ определения ароматических заместителей у атома кремния основан на расщеплении бромом [1638, 1652]. Этим методом также были идентифицированы изомеры ароматических соединений кремния, различающиеся взаимным расположением заместителя в ароматическом ядре по отношению к атому кремния. [c.226] Реакцию проводят при 100° в присутствии железа в качестве катализатора. Избыток брома удаляют при помощи сернистого натрия, а образовавшиеся ароматические бромиды разделяют обычным путем [215]. [c.226] Вернуться к основной статье