ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Успехи химии фтора" Это соединение получают промышленным способом в Англии и в США. Впе р вые небольшое количество трехфтористого брома приготовил Лебо Придо повторил этот синтез, затем Руфф и Брайда получили данное вещество в более значительных количествах. Онисан простой метод с применением прибора, показанного на рис. 4. [c.54] Прибор представляет собой медный реакгср 2 (который должен быть сварным, так как трехфтористый бром легко реагирует с обычным и твердым припоями) с навинчивающейся латунной крышкой 5, прижимающей медный диск 4. В этот диск впаяны серебряным припоем подводящая и отводящая медные трубки 6 соединение между диском 4 и реактором 2 делают газонепроницаемым при помощи прокладки из тефлона или спаянного проволочного кольца 3. [c.54] Промышленный метод, применявшийся в Германии для непрерывного производства трифторида, заключался в смешении эквимолекулярных количеств неразбавленных брома и фтора при 80—100 °С. При этой температуре частично образуется пятифтористый бром, но он снова реагирует с бромом, образуя трифторид. Выход трифторида составляет 98% продукт содержит около 2% пятифтористого брома. [c.55] Бром соединяется с фтором очень легко. [c.55] Это подтверждается работами Шефта и др. они титровали раствор брома в трехфтористом броме газообразным фтором при комнатной температуре. Реакция протекает количественно, и конец титрования легко заметить по исчезновению окраски брома. Данный метод можно использовать для определения чистоты образцов фтора. [c.55] Хасселдин22 получал трехфтористый бром из трехфтористого хлора, применяя прибор, подобный описанному ранее прибору для получения лятифтористого иода (см. рнс. 1). Трехфтористый бром так же, как и пятифтористый иод, легко растворяет трехфтористый хлор, поэтому очень важно пропускать в охлажденный бром строго теоретически необходимое количество трехфтористого хлора, иначе избыток его будет отгоняться вместе с трехфтористым бромом при очистке последнего. [c.55] Трехфто ристый бром имеет температуру кипения 127,6 °С и температуру плавления 8,8 °С. [c.56] Однако Наттинг и Петри з показали, что, исходя из подобранного соответствующим образом устойчивого соединения и регулируя температуру, удается управлять реакцией. Они смогли заместить от одного до четырех атомов хлора в четыреххлористом углероде, пр-ичем состав образующейся смеси зависел от условий проведения реакции. При прибавлении по каплям четыреххлористого углерода к трехфтористому брому при 0°С в качестве основного продукта образуется дихлордифторметан. Он же является главной составной частью смеси, полученной пропусканием фтора через раствор брома в четыреххлористом углероде при —10°С. [c.56] Четырехиодистый углерод при охлаждении льдом реагирует с трехфтористым бромом слишком энергично, даже если последний прибавлять очень медленно (для того, чтобы могли образоваться фториодметаны). Каждая капля реагента при соприкосновении с четырехиодистым углеродом дает вспышку среди продуктов реакции были найдены иод, однобромистый иод, пятифтористый иод, дибромдифторметан и четырехфтористый углерод. [c.57] Другой способ предусматривает галогенирование в бромном растворе, причем ра-створитель отгоняют по окончании реакции перед выливанием продукта иа лед. [c.57] Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая — в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям (а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом (Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, за- мещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. Поэтому исследователи доводили реакцию до конца при нагревании продукта с пятифтористой сурьмой перед дегалогенированием, считая, по-видимому, невозможным завершить ее нагреванием с одним лишь трифторидом брома. Перфторароматические соединения были получены лишь с очень малым выходом (несколько процентов). Однако, несмотря на все недостатки, это был первый удобный метод, предложенный для синтеза этих соединений. [c.58] Ранее указывалось з, фториды брома можно использовать для получения тетрафторэтилена путем взаимодействия их с углеродом при температурах 1500 °С и выше, например в дуге с угольными электродами. Этот процесс уже был описан для пятифтористого иода, который дает наилучшие результаты. При применении трехфтористого брома продукты реакции состоят из 40% бромтрифторметана, 45% четырехфтористого углерода, более 10% тетрафторэтилена, 1—2% гексафторэтана и некоторого количества дибромдифторметана. [c.61] Вернуться к основной статье