ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Напряжение в малых циклах из "Основы органической химии" Можно ожидать, что суммарное напряжение в соединениях типа (СНг) п будет быстро уменьшаться по ряду л = 2 тг = 3 ге = 4. Тем не менее данные табл. 4-2 показывают, что порядок в действительности таков 3 4 2. Этот факт часто ускользает от внимания, поскольку при делении теплот сгорания на число групп СНг оказывается, что теплоты сгорания в расчете на СНг располагаются примерно в том порядке, которого можно ожидать на основании углового напряжения. Однако такой способ действий не дает решения проблемы. [c.111] Важно уяснить, что при оценке напряжения по теплотам сгорания на СНг-группу принимают, что прочность связи С — Н одинакова независимо от п. Суш ествуют, однако, экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что в действительности каждая из С — Н-связей этилена и циклопропана на 3 — 4 ккал прочнее, чем в алканах (см. стр. 80—82). Ясно, что такое превышение обычной прочности этих связей приведет к тому, что энергия напряжения будет казаться меньше, чем она есть на самом деле. Если принять, что связи С — Н на 0,5 ккал прочнее в циклобутане, на 3,0 ккал прочнее в циклопропане и на 4,0 ккал прочнее в этилене, то можно внести соответствующие исправления в энергии напряжения циклов углеродных атомов. В таком случае для циклобутана напряжение, связанное с валентными углами, будет равно 0,5 8 -Ь 26,4 = 30,4 ккал для циклопропана 3,0 6 -Ь 27,6 = 45,6 ккал-, для этилена 4,0 4 -Ь 22,4 = = 38,4 ккал. Эти данные обнаруживают легко объяснимые различия в напряжении для циклопропана и циклобутана, однако этилен при этом все еще оказывается особым случаем, как, по-видимому, и должно быть, если учесть и другие его особые свойства (гл. 6). [c.111] Вернуться к основной статье