ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аутоокисление, катализируемое азотистыми основаниями из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 9-10" Выводы. Из рассмотренного выше очевидна чрезвычайно сильная склонность азотистых соединений типа пиррола вступать в реакции аутоокисления. Кроме того, возможно, что они инициируют образование перекисей реакционноспособных олефинов, содержащихся в нефтяных фракциях. Легкость окисления в присутствии оснований позволяет предполагать возможность образования реакциоиноснособных гидроперекисей в качестве побочных продуктов при процессах очистки, катализируемых основаниями, например при демеркаптанизации или плумбитной очистке. Возможно также, что гидроперекиси углеводородов способны катализировать окисление пирролов до пиррольной черни и других высокомолекулярных полимерных азотистых производных, действительно обнаруженных в нестабильных нефтяных фракциях. [c.311] Азотистые основания, содержащиеся в нефти, например пиридины, лутидины, алифатические амины и т. д., стабильны и при обычных условиях хранения аутоокисление их может протекать лишь с трудом. Однако, как отмечалось выше, в нефтяных фракциях присутствуют и кислотные азотистые, и сернистые соединения, так же как и углеводороды кислотного характера. Вероятно, азотистые основания ускоряют или катализируют аутоокисление этих кислотных компонентов топлива, протекающее через промежуточное образование анионных радикалов. [c.311] На рис. 3 показано влияние добавок аминов на кинетику окисления фенилмеркантана и 1-додецилмеркаптана гидроперекисью трет-бутла. [c.312] Окисление меркаптанов гидроперекисью тре/к-бутила и присутствии различных аминов. К бензолу, содержащему 0,028 моль гидроперекиси трст-бутла в 1 л, добавляли меркаптан (0,056 моль/л). [c.312] Выводы. Алифатические амины образуют стабильные комплексы с ароматическими и алкилароматическими меркаптанами и комплексы, содержащие водородные связи, с алифатическими меркаптанами. В углеводородных растворах эти промежуточные соединения нестойки к кислороду и легче вступают в реакции аутоокисления, чем исходные меркаптаны. Кроме того, аминомеркаптаны окисляются быстрее, чем меркаптаны. Таким образом, азотистые основания могут ускорять аутоокисление кислотных сернистых соединений, содержащихся в нефтяных фракциях. Алифатические амины образуют также соли с гидроперекисями, которые в присутствии меркаптанов нестабильны и быстро разлагаются на дисульфиды, спирты, амины и воду. Такие взаимодействия тоже могут катализировать аутоокисление и разложение кислотных азотистых соединений типа пирролов. [c.313] Вернуться к основной статье