ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прикладные исследования нестабильности топлив из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 9-10" В более поздних работах [49, 144] было обнаружено, что солнечный свет ускоряет образование гидроперекисей при комнатной температуре. Проведены [45] углубленные исследования роли углеводородов различного типа в образовании смол. В этих работах окисление проводили при 100 °С и 7 ат, добавляя к парафинистым бензинам олефины. Максимальное количество смол образовалось при добавлении алифатических циклических и ациклических диолефинов или моноолефинов, соединенных с бензольным кольцом. Образование смол значительно увеличивалось также прн высоко.м содержании моноолефинов. [c.290] Механизму образования смол в бензинах в условиях длительного хранения посвящены обширные исследования [37]. Перекиси обнаруживаются уже в начале хранения бензина, когда альдегидов, кислот или смол еще нет (рис. Г) скорость образования органических перекисей прогрессивно увеличивается. Альдегиды образуются лишь позднее, и их концентрация возрастает медленнее, чем перекисей. Еще позднее начинается образование кислот. Смолы же образуются уже после образования сравнительно больших количеств гидроперекисей, но до появления сколько-нибудь значительных количеств альдегидов или кислот. [c.290] Исследовалось образование смол в тяжелом сланцевом бензине [33]. Отогнанные сланцевые лигроины имеют темную окраску и содержат большое количество смол, в которых присутствует 7—9% азотистых соединений. Окисление продукта приводит к резкому увеличению образования смол. Как показало ускоренное окисление в бомбе, содержание их быстро возрастает с увеличением продолжительности окисления. Аналогичные результаты были получены и на практике при хранении товарных продуктов. [c.291] Выводы. Образование смол и осадков при хранении нефтепродуктов частично вызвано гидроперекисями, которые затем превращаются в более реакционноспособные карбонильные производные. Диолефины весьма активны вследствие присутствия в них подвижных водородных атомов и их склонности к реакциям совместного окисления и полимеризации, протекающим по радикальному механизму. [c.291] Сернистые соединения снижают стабильность топлив из-за их каталитической активности при образовании и разложении гидроперекисей. Очевидно, наиболее вредное влияние оказывают такие сернистые соединения, как меркаптаны и дисульфиды. Действие кислотных азотистых соединений, например пирролов, вероятно, аналогично действию меркаптанов. Участие сернистых и азотистых соединений в снижении стабильности до известной степени подтверждено выделением ряда сернистых и азотистых соединений в опытах по хранению нефтяных фракций, а также высоким содержанием серы и азота в осадках, образующихся при хранении нефтепродуктов и заводских фракций. [c.291] Вернуться к основной статье