ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исторический очерк из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 9-10" Парафины, содержащиеся в масляных дистиллятах, кипят примерно в тех же температурных интервалах, что и масляные фракции, и удалить их дистилляцией невозможно. Во всех прежних методах парафины выделяли кристаллизацией путем охлаждения. [c.115] Первые промышленные методы депарафинизации основывались на выдержке охлажденной нефти в резервуарах в зимние месяцы. Образовавшиеся кристаллы парафина осаждали, после отстаивания депарафированный продукт откачивали. Из этого метода холодного отстаивания, или вымораживания , и развились современные процессы депарафинизации. Остаток нефти после атмосферной перегонки разбавляли низкокипящей лигро-иновой фракцией, очень медленно охлаждали естественным или искусственными способами и оставляли в резервуарах. Последующие нововведения заключались в замене периодического охлаждения в резервуарах непрерывными процессами и низкотемпературного отстаивания и выделения парафина центрифугированием. Эти усовершенствования позволили перейти от периодической депарафинизации к непрерывной. [c.115] Было обнаружено, что легкие фракции, выделенные в результате последующей перегонки остатка атмосферной перегонки, содержали кристаллические парафины, которые не удавалось удалить холодным отстаиванием. Оказалось, что так называемый парафиновый дистиллят — фракция, вязкость которой при 38 °С находится в пределах 80—90 секунд Сейболта,— можно охладить примерно до 4 °С и выделить образующиеся крупные кристаллы парафина в рамных фильтрнрессах под высоким дав гением. Такой метод депарафинизации называют прессованием . [c.115] Одновременно начали развиваться и процессы депарафинизации с применением органических растворителей. Одним из критериев для выбора оптимальных растворителей является низкая растворимость в них нефтяных парафинов при температуре процесса в сочетании с высокой растворяющей способностью по отношению к маслу. Кроме того, хороший депарафинирующий растворитель для промышленного применения должен удовлетворять ряду дополнительных требований не быть коррозионноагрессивным и токсичным иметь достаточно низкую температуру кипения для легкости его выделения из парафина и депарафинированного мас-яа обладать незначительной теплотой фазовых превращений, что способствует экономичному охлаждению и регенерации быть доступным и дешевым. [c.116] В качестве растворителя можно применять только кетой, например метилизобутилкетон 31 правда, при этом снижается гибкость эксплуатации. Растворяющая способность этого кетона оказывается недостаточной для достижения низкой температуры текучести при депарафинизации высококипящих фракций и приходится вводить второй растворитель. [c.116] На промышленных установках депарафинизации применялись и другие органические растворители, в частности хлорпроизводные. Их использование до известной степени упрощало последующее центрифугирование. При использовании этих растворителей, обладающих высокой плотностью, парафин выводят по оси центрифуги, а не по ее периферии, как это делается, когда растворителем служит лигроин. [c.116] В Западной Европе существовали три установки депарафинизации, работавшие на смешанном растворителе сернистый ангидрид — бензол 5]. Сернистый ангидрид применяется также в процессе фирмы Эделеану для селективной очистки масел. Поэтому такие установки строились в блоке с установками экстракции жидким сернистым ангидридом дли объединения системы регенерации растворителя. Процессы на этой основе не нашли распространения из-за интенсивной коррозии аппаратуры под действием SO2 в присутствии влаги. [c.117] Все более широкое применение находит процесс депарафинизации пропаном. По мере снижения молекулярного веса углеводородных растворителей растворимость нефтяных парафинов возрастает, но возможность применения газообразных углеводородов первоначально не учитывалась. Однако дополнительные исследования выявили преимущества применения жидкого пропана в качестве растворителя. Процесс депарафинизации пропаном был разработан фирмой Стандард оф Индиана , и первая промышленная установка была соорул ена в 1932 г. на заводе этой фирмы в Вуд-Ривере, шт. Иллинойс [61. Дальнейшее совершенствование процесса осуществлялось и запатентовано группой JUIK (фирмы Стандарт оф Нью-Джерси , Юнион ойл , Стандард оф Индиана и проектно-техническая кампания Келлог ). [c.117] Во всех перечисленных выше промышленных процессах, и особенно в современных процессах депарафинизации с применением вращающихся фильтров, кристаллическая структура парафина оказывает сильное влияние на скорость фильтрации. При охлаждении раствора из дистиллятных фракций образуются крупные кристаллы парафина, а из остаточного сырья — очень мелкие. При данной вязкости фракции размер кристаллов и легкость последующей фильтрации зависят от многочисленных факторов, в частности от широты фракционного состава сырья, жесткости предварительной очистки (например, экстракция растворителем или деасфальтизация), метода разбавления растворителем, скорости охлаждения и т. д, В некоторых случаях результаты значительно улучшаются с применением камер кондиционирования кристаллов, и хотя они и требуют значительных затрат, использование их экономически оправдывается в ряде случаев, особенно при депарафинизации пропаном. [c.117] Вернуться к основной статье