ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические данные о гидроксильном покрове кремнеземов из "Инфракрасные спектры поверхностных соединений" Ждановым [34] было указано на возможность регидроксилиро-вания поверхности кремнезема по обратной реакции (IV. 1). [c.98] Количество гидроксильных групп на поверхности аморфных кремнеземов первоначально определялось отнесением к единице поверхности удвоенного количества воды, теряемой хорошо высушенным кремнеземом при прокаливании до 1000—1100° С за счет дегидроксилирования. Однако уже при самом образовании кремнезема при реакции полимеризации в присутствии воды (в водных растворах при получении силикагелей) вследствие высокой вязкости в образующихся аморфных частицах не все гидроксильные группы полимерных цепей успевают прореагировать между собой с выделением воды. Кроме того, между этими цепями захватывается часть молекул воды, образующейся при конденсационной полимеризации. В результате этого образцы кремнезема, полученные из водных растворов, не подвергнутые прокаливанию при очень высоких температурах, содержат гидроксильные группы не только на поверхности, но и внутри остова кремнезема (особенно в остове кремнеземов, подвергнутых гидротермальной обработке) [7а, 19, 23, 35, 36]. Благодаря этому определение количества гидроксильных групп на поверхности кремнезема по общей потере веса образца при его прокаливании часто дает завышенные результаты [21, 37]. В меньшей степени это относится к аэросилам, получаемым гидролизом ЗЮЦ в водородном пламени, т. е. при высоких температурах [35]. [c.98] Концентрация гидроксильных групп на поверхности кремнезема в ряде работ изучалась различными химическими (см., например [27, 38—41]), изотопнообменным и (обменом с ОгО и Вг) [21, 26, 35, 38, 40, 42] и спектральным методами. Сводка полученных в работах [21, 26, 38—41] результатов определения средней концентрации гидроксильных групп на поверхности, он, для различных образцов кремнезема, прокаленных при разных температурах, представлена на рис. 22. Величина он с ростом температуры прокаливания в вакууме постепенно уменьшается, причем практически независимо от величины удельной поверхности образцов. В табл. 4 приведены вероятные значения аон при разных температурах, взятые из работ [ 21] н [26]. При составлении табл. 4 были также учтены результаты, приведенные в работах [37—40, 42]. [c.99] Для не содержащих ультрапор силикагелей величина он после откачки при 200° С составляет 7,0—9,5 мкмоль1м , или 4,2—5,7 групп ОН на 100 также независимо от величины удельной поверхности исследованных силикагелей [21, 37]. Достоинства и недостатки различных химических методов определения он рассмотрены в работах [21, 26, 27]. [c.99] Полученная для предельно гидроксилированного состояния поверхности кремнезема величина он составляет около 5 групп ОН на 100 А [37]. Эта величина близка к средней величине, определенной в работах [2, 13, 43, 44] для различных сечений кристаллических форм кремнезема. [c.99] Все эти методы определения концентрации гидроксильных групп дают лишь средние по всей поверхности величины аон-Дифференциацию различных типов гидроксильных групп на поверхности кремнезема можно провести с помощью исследования их инфракрасных спектров. [c.99] Вернуться к основной статье