ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Шестичленные кольца с карбонильными группами из "Физические методы в химии гетероциклических соединений" Для неароматических соединений, содержащих не имеющее напряжений шестичленное кольцо, полосы v = 0 должны быть почти такими же, как для аналогов с открытой цепью, о чем уже говорилось в разделе III, Б, 1. [c.553] Гетероароматические оксосоединения изучались Мейсоном [581], который показал, что частоты vNH могут быть использованы для отличия соединений о-хиноидного типа [267), v NH 3420—3360 см от производных п-хиноидного типа 268), v NH 3445—3415 см К Это применялось для определения строения веществ, способных существовать в нескольких таутомерных формах например, было показано, что 4-оксипиримидин существует в виде 269). [c.553] Ненасыщенные 5-лактоны рассматривал Корте с сотрудниками [496] v =0 наблюдаются (в ССЦ) в следующих интервалах Д -лактоны (271) 1710—1708, A -лактоны 272) 1740—1725, Д -лактоны 273) 1775—1770 насыщенные аналоги 1736—1730сж . В Д -производных полоса v = 0 часто расщеплена см. раздел 111, Б, 2. [c.554] Об ангидридах см. раздел III, Б, 3. [c.554] Флаванон (287) имеет полосу v =0 вблизи 1680 сж (в нуйоле) [386, 413]. Межмолекулярные водородные связи, возникающие при введении оксигруппы в положение 3 или 4, понижают частоту v = 0 до - -1665 см , а внутримолекулярная водородная связь, образующаяся при наличии гидроксила в положении 3,— до 1655 см К Вследствие сопряжения с оксигруппами в положениях 5 и 7 v —О понижается до 1620 см в противоположность этому ацетоксигруппы влияют слабо [386]. ИК-спектроскопия использовалась в конформационном анализе соединений данного ряда [431]. [c.556] Бензопираноны встречаются среди природных соединений изучалось поглощение v = 0 этих веществ простые хромоны (291) имеют полосу вблизи 1650 см [235], флавоны (292) (Х = Н) — при 1660—1640 [914, 413, 386, 383], флавонолы (292) (Х = ОН)—при 1658—1652 см.- [413, 914, 915]. О соединениях типа (293) см. [90]. Недавно подробно обсуждались спектры многих производных фла-вона [558а]. [c.558] Катрицкий и Джоунз [461] исследовали незамещенные и различные N-замещенные соединения 306—309) отнесения собраны в табл. XXXVII. Эти соединения являются ароматическими и дают обычные четыре валентные колебания кольца в области 1650— 1400 смг (ср. раздел VII, А, 2, в). Индентификация колебаний рСН производилась сравнением с другими ароматическими шестичленными кольцами. В работе [10] обсуждаются спектры пиридонов-2 и -4 в водном растворе. [c.560] Незамещенные при атомах азота пиридоны-2 и пиридтионы-2 существуют в виде димеров с Н-связью 311). Полосы vNH очень широкие и сильные, со многими максимумами в области 3200— 2300 см . В разбавленном растворе ССЦ обнаруживаются вблизи 3400 СЖ V NH свободной группы. Беллами и Рогаш [75] объясняли пики V NH связанной группы резонансом Ферми с обертонами и составными частотами. Центр полосы и действительная частота связанной vNH около 2800 сж причиной такого понижения частоты считали перенос протонов в димере 311) [75]. Колебания NH и Y NH в пиридонах-2 и -4 относили к областям 1600 и 720 или 820 СЖ [637]. [c.561] Пиридоны-2 и -4 являются слабыми кислотами спектры их металлических солей обсуждаются в работах [318, 810, 843]. Пири-доны-2 и -4, кроме того, слабые основания строение протонированных форм — предмет споров. Хотя данные ИК-спектров и свидетельствуют в пользу N-протонирования 312) [842, 845], мы все же считаем, что эти катионы имеют строение 313) [ср. 464]. [c.562] Интенсивность этих полос изучал Мак-Коркиндейл [568] инте тральные интенсивности для хинолонов-2 (33,7—76,7 единиц) значительно выше, чем для хинолонов-4 (8,9—25,8 единиц). Очевидно, измерения интегральной интенсивности являются более на дежным критерием, чем ед, так как, хотя хинолоны-2 имеют ел 1000—2000, а большинство хинолонов-4 дают ел 500—800, некоторые хинолины-4 имеют еа 1000. Изучение сдвигов частот в растворителях (ср. раздел 1,Б,6) показывает, что полоса вблизи 1590 в спектрах хинолонов-4 частично обладает карбонильным характером [567]. [c.563] После V NH широкая и наблюдается для хинолонов-4 при 3300—2500 см [717]. Другие полосы в области двойных связей кратко рассматривались различными авторами [205, 717, 732] предложены корреляции для у СИ хинолонов-2 [205]. [c.563] Вернуться к основной статье