ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение соединений ртути из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Следует помнить, что ртуть полностью улетучивается при прокаливании и сплавлении ее соединений с содой и частично улетучивается, когда растворы солей двз хвалентной ртути, особенно хлорида ртути (П) выпаривают на водяной бане или кипятят. Величина потери от выпаривания досуха на водяной бане зависит больше от формы сосуда, чем от концентрации ртути в растворе Было найдено, например, что при выпаривании одинаковых объемов раствора хлорида ртути (II) одной и той же концентрации в большой чашке улетучилось 40% ртути, в маленькой чашке улетучилось 15,8%, а при выпаривании в стеклянной колбе — только 5,3%. Потеря ртути при кипячении растворов, менее велика. В одном из опытов 2 было найдено, что при отгонке 150 мл из 300 мл раствора хлорида ртути (II) в течение 40—45 мин потеря равнялась 0,25 мг Hg l2, когда первоначальная концентрация раствора была равна 0,1%, и 2,2 мг, если был взят 1-%-ный раствор. [c.242] Общий метод заключается в следующем. Берут трубку для сжигания длиной приблизительно 60 см и внутренним диаметром 1,5 см, один ее конец вытягивают и сгибают под прямым углом так, чтобы образовался отвод с узким выходным отверстием и длина оставшейся горизонтальной части была около 55 см. В горизонтальную часть трубки на расстоянии около 5 см от места изгиба помещают слой асбеста в 2 и вводят затем последовательно туго скатанную медную сетку длиной 2 см, еще слой асбеста длиной 2 см, слой свежепрокаленной и измельченной в порошок окиси кальция длиной 15 см, слой тщательно перемешанной смеси 1 г анализируемого минерала, 1 г окиси меди и 0,5 г окиси кальция (все в виде тонкого порошка) последний сЛой должен занять около 0,5 см по длине трубки. Далее следует слой ь Ъ см окиси кальция, которой проводили сухую промывку ступки, где измельчалась навеска анализируемого минерала, затем еще слой окиси кальция в 5 см, слой асбеста в 1 см и скатанная медная сетка длиной 1 см. Наполненную таким способом трубку ставят в горизонтальное положение, слегка постукивают, чтобы обеспечить свободный проход газа через нее, и вводят в печь так, чтобы обе медные сетки лежали в нагреваемой области. Соединяют конец для ввода газа с баллоном, содержащим СО2, а конец для выхода газов соединяют с двумя последовательно стоящими маленькими колбами, содержащими первая — воду, а вторая — разбавленную (1 1) азотную кислоту, налитые в таком количестве, чтобы отводные трубки были только чуть-чуть погружены в жидкость. Пропускают через прибор ток сухой двуокиси углерода со скоростью около 3 пузырьков в секунду до удаления большей части воздуха и затем, продолжая пропускать газ, постепенно нагревают трубку для сжигания, начиная от выводного конца и затем распространяя нагрев на заднюю часть трубки, пока вся трубка не прогреется равномерно приблизительно до 700° С. В заключение осторожно нагревают изогнутый выводной конец голым пламенем, для того чтобы окончательно отогнать всю ртуть. При этом надо следить за тем, чтобы не опалить пробку. По окончании отгонки трубку охлаждают, удаляют вторую колбу, отрезают согнутую часть трубки для сжигания и смывают приставшую к ее стенкам ртуть в колбу. Удаляют пробку и трубки из второй склянки, нагревают азотную кислоту до 70—80° С и раствор переливают через согнутую трубку в первую колбу, ополаскивая трубки, после чего их удаляют. Раствор нагревают, прибавляя, если необходимо для растворения ртути, еще азотной кислоты, и дальше поступают, как указано ниже (стр. 248). [c.243] Содержание хлорида ртути (I) и об1цее содержание ртути в рудах, в состав которых входят каломель и оксихлориды ртути, можно определить в одной навеске пробы, отгонкой в стеклянной трубке, в которой выделяющиеся пары сначала соприкасаются с карбонатом натрия, а потом — с предварительно, взвещенной золотой фольгой. Выделяющийся при отгонке хлор задерживается карбонатом натрия в виде хлорида натрия, который затем превращают в хлорид серебра и пересчитывают на хлорид ртути (I), а пары металлической ртути задерживаются золотой фольгой, которую потом взвешивают. [c.244] Органические вещества также разложить нагреванием до 270° С с азотной кислотой по метс ду Кариуса или с серной кислотой при добавлении перманганата или дымящей азотной кислоты в колбе Кьельдаля . [c.244] Разложение соединений ртути типа К—С—8—удобно проводить в конической колбе с коротко обрезанной воронкой, вставленной в ее горлышко. Сначала пробу нагревают с 10 мл дымящей серной кислоты (7% ЗОз) ж Ъ мл дымящей азотной кислоты, а затем, продолжая нагревание, добавляют маленькими порциями 10 мл воды после чего содержимое колбы слегка взбалтывают должен получиться прозрачный раствор. Затем прибавляют в избытке насыщенный раствор перманганата для окисления азотистой кислоты и ртути (I) и некоторое количество сульфита железа (II) для восстановления избытка перманганата. В заключение раствор титруют, как указано на стр. 248. [c.245] Как уже, было сказано, при определении ртути в минералах ее отгоняют если же хотят определить остальные элементы, помимо ртути, то анализ проводят так, как если бы ртути не было. Следовательно, методы отделения в количественном анализе не имеют большого значения. [c.245] В отсутствие олова и меди ртуть можно удовлетворительно отделить от мышьяка и сурьмы обработкой сульфидов горячим полисульфидом аммония (желтым). При такой обработке в раствор переходят только следы ртути. Растворимость сульфида ртути (II) увеличивается, если обработку проводить холодным раствором или пользоваться бесцветным сульфидом аммония вместо желтого полисульфида. В присутствии олова часть его остается в осадке вместе со ртутью, а часть ртути переходит в раствор вместе с оловом Сульфид меди также растворяется до некоторой степени, и весьма вероятно, что он увеличивает растворимость сульфида ртути (II). [c.246] Ртуть может быть успешно отделена от серебра и свинца (но не от кадмия и смешанного сульфида ртути и цинка) нагреванием сульфидов со смесью 15%-ных растворов сульфида калия и едкого кали, взятых в равных количествах. Для этого сульфиды осаждают сероводородом из горячего солянокислого раствора хлоридов, содержащего свободную H I в большой концентрации, и постепенно разбавляют горячей водой, пока раствор не будет содержать 1 % свободной соляной кислоты по объему. Фильтруют, осадок промывают подкисленной сероводородной водой и смывают его в стакан горячей водой, содержащей равные количества едкого кали и сульфида калия. Прибавляют по меньшей мере по 10 жд указанных выше растворов едкого кали и сульфида калия на каждую 0,1 г ртути, кипятят 1—2 мин, разбавляют горячей водой и фильтруют. Остаток промывают водой, содержащей несколько капель раствора KjS + КОН. Фильтрат, содержащий ртуть, обрабатывают 20 %-ным раствором нитрата аммония до прекращения выделения осадка, нагревают на водяной бане 30 мин и фильтруют. Осадок промывают водой, содержащей немного сульфида аммония, и далее поступают, как указано на стр. 248 или на стр. 249. [c.246] Как ранее было сказано, разделение этим способом не приводит к удовлетворительным результатам, если присутствуют кадмий, цинк или олово. При отсутствии олова ртуть полностью отделяют от мышьяка и сурьмы вторичным осаждением. [c.246] Для отделения ртути от большинства элементов группы сероводорода часто применяется метод, основанный на нерастворимости сульфида ртути в кипящей разбавленной азотной кислоте (пл. 1,2—1,3 г см ). Отделение это не удается, если сульфид ртути был осажден в растворе, содержащем медь, кадмий иди цинк, или в присутствии соляной кислоты и хлоридов. В последнем случае надо принять меры к превращению двойного соединения состава 2НдЗ Hg l2 в сульфид ртути кроме того, перед разделением надо отмыть осадок от соляной кислоты и хлоридов. [c.247] Для выполнения этого разделения сначала, осаждают сульфид ртути из сернокислого или солянокислого раствора, в котором вся ртуть должна быть в двухвалентной форме, затем фильтруют, промывают осадок подкисленной сероводородной водой до полного удаления хлоридов, переносят его в фарфоровую чашку, прибавляют 50 мл разбавленной азотной кислоты (пл. 1,2—1,3 г/см ), покрывают часовым стеклом и слабо кипятят около 30 мин. Затем приливают 100 мл воды, фильтруют и промывают остаток горячей разбавленной (5 100) азотной кислотой. Кроме сульфида ртути и серы, остаток содержит также и сульфат свинца-, если свинец присутствовал в значительном количестве. Для отделения свинца этот остаток растворяют при слабом нагревании в царской водке в покрытом часовым стеклом сосуде, разбавляют водой, фильтруют и промывают остаток, содержащий.большую часть сульфата свинца. Перешедший в раствор свинец отделяют от ртути осаждением сульфидов и нагреванием осадка со смесью едкого кали и сульфида калия, как было описано выше. [c.247] Восстановление ртути (II) фосфористой кислотой в солянокислом р1астворе, как указано на стр. 251, является хорошим способом отделения ртути от кадмия, меди, цинка и, с некоторыми видоизменениями, от висмута, сурьмы, селена и теллура. Отделение это не является совершенным вследствие некоторой растворимости хлорида ртути (I). При отделении висмута для предупреждения гидролиза необходимо прибавление достаточного количества соляной кислоты. Для предупреждения гидролиза соединений сурьмы рекомендуется прибавить 3—5 г винной кислоты. В присутствии же селена и теллура лучше всего осадить всё сульфиды, растворить их при слабом нагревании в царской водке, затем прибавить хлорную воду, разбавить до 1000 мл и добавить фосфористую кислоту после этого следует дать постоять по меньшей мере 24 ч и отфильтровать хлорид ртути (I). [c.247] Галлий не осаждается вместе со ртутью при обработке сероводородом, ели эта обработка вначале проводится в достаточно кислом растворе и заканчивается постепенным разбавлением водой. [c.247] Ртуть от таллия лучше всего отделять осаждением последнего иодидом калия, добавляемым в избытке, как описано в гл. Таллий (стр. 541). Таллий частично увлекается ртутью при обработке солей обоих элементов сероводородом в кислом растворе. [c.247] Определение ртути титрованием ее роданидом аммония является наилучшим во всех случаях, когда ртуть может быть переведена в азотнокислый или сернокислый раствор-без введения хлора и без потери ее от улетучивания. При анализе руд очень удобным методом является возгонка ртути с последующим, растворением ее в азотной кислоте, как описано на стр. 243. Сульфидный метод точен, но в отличие от предыдущего его не всегда можно применять. Определение ртути в виде хлорида ртути (I) дает пониженные результаты, но для выполнения рядовых анализов метод удобен. [c.248] Нитрат ртути (II), подобно нитрату серебра, образует при добавлении роданида аммония нерастворимый роданид ртути (II) и потому может быть оттитрован способом, аналогичным описанному для серебра (стр. 238). В отличие от нитрата хлорид ртути (II) не реагирует с роданидом, следовательно, метод неприменим в присутствии соляной кислоты или хлоридов. Это составляет главное препятствие его широкому применению, так как при обычных методах разложения руд требуется применение соляной кислоты, которую потом нельзя удклить выпариванием вследствие летучести хлорида ртути (II). Соли ртути (I) также должны отсутствовать , так как они реагируют с растворимыми роданидами, образуя металлическую ртуть и роданид ртути (II). [c.248] Роданидный метод точен и особенно интересен тем, что может применяться в присутствии элементов, трудно отделяемых обычными методами свинца, меди, висмута, кадмия, олова, мышьяка, сурьмы, таллия, железа, цинка, марганца, никеля и кобальта. Меры предосторожности, указанные при описании титрования серебра (стр. 239), следует применять и при определении ртути. [c.248] Определение в виде сульфида ртути (II). Весовое определение ртути в виде сульфида ртути (И) является точным методом, но метод этот менее пригоден, чем предыдущий, так кай ртуть должна быть предварительно отделена от всех остальных элементов группы сероводорода, и если применяется метод Фольгарда, то й от элементов, осаждающихся сульфидом аммония. К этому надо добавить, что осадок сульфида ртути (II) увлекает с собой серу, которая должна быть удалена перед взвешиванием. Осаждение сульфида ртути (II) обработкой сульфосоли нитратом аммония протекает быстрее, чем прямое осаждение сероводородом в кислом растворе, и имеет те преимущества, что может проводиться в присутствии окислителей, например азотной кислоты, и дает возможность отделить от ртути серебро, свинец, висмут, мышьяк и сурьму. Метод этот не удается при анализе растворов, содержащих цинк, кадмий или медь, как указано выше (стр. 246). [c.249] Вернуться к основной статье