ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование привитых сополимеров целлюлозы с помощью гель-проникающей и тонкослойной хроматограОбщая характеристика метода тонкослойной хроматографии из "Хроматография полимеров" Определение полидисперсности блоксополимеров включает анализ их распределения по молекулярной массе, составу, примеси соответствующих гомополимеров. Показано [15], что полидисперсность блоксополимеров может быть эффективно исследована с помощью последовательного использования нескольких хроматографических методов. После предварительного фракционирования макромолекул по размеру (методом ГПХ) осуществляют с помощью ТСХ повторное хроматографическое разделение полученных фракций по составу с отделением блоксополимера от примеси гомополимеров и, наконец, используя ПГХ [И], определяется состав ГПХ- и ТСХ-фракций. Описываемая методика использовалась для изучения блоксополимера типа ABA, синтезированного с помощью бифункционального триперекисного инициатора [16] [А — полиметилметакрилат (ПММА), а В — полистирол (ПС)]. [c.250] Анализируемый блоксополимер был фракционирован с помощью ГПХ в ДМФА на колонках со стирогелем, градуированных в Дд. Параллельно на этих же колонках фракционировали ПММА. Полученные фракции анализировали с помощью ТСХ в системе хлороформ — метанол с содержанием метанола 80—72% в зависимости от М анализируемой ГПХ-фракции (ПММА). В этой системе ПММА двигался по пластинке, а блоксополимер оставался на старте. Анализ фракций с помощью ПГХ, ГПХ и ТСХ позволил, используя формулу (VI.74), получить содержание блоксополимера в каждой фракции и, зная ее состав и инкременты показателя преломления ПС и ПММА, определить (используя правило их аддитивности в растворе сополимера [17]) содержание в анализируемом образце ПС- и ПММА-компопентов, блоксополимера и его состав в зависимости от как это показано на рис. 1.5. [c.251] Обычно при исследовании привитых сополимеров устанавливают присутствие в них соответствующих свободных гомополимеров. С этой целью может быть использована ТСХ, как это показано на примере привитого сополимера стирола и метилметакрилата [18]. [c.251] После гидролиза Привитой. . . Свободный. . [c.252] При изучении привитых сополимеров целлюлозы проводят кислотный гидролиз или ацетолиз и определяют молекулярные характеристики освобождающегося привитого гомополимера. Однако здесь встречаются трудности в разделении привитого и присутствующего свободного гомополимера. [c.252] для исследования привитого сополимера целлюлозы и полистирола [19] осуществляли кислотный гидролиз сополимера, разделение свободного и привитого ПС с помощью адсорбционной ТСХ и определение ММР этих ПС методом ГПХ. Отщепляемые при кислотном гидролизе привитого сополимера поли-стирольные цепочки имеют на конце полисахаридные звенья, обладающие высокой адсорбционной активностью. Эта поразительная, на первый взгляд, высокая чувствительность ТСХ к содержанию в ПС с М 10 концевой глюкозидной группы коррелирует с обнаруженной [20] возможностью разделять с помощью ТСХ ПС с М = о-(10 4-10 ), различающиеся числом концевых карбоксильных групп. [c.252] Таким образом, с помощью ТСХ на пластинках силикагеля при использовании в качестве элюента ТГФ, можно разделить свободный и привитой ПС. При этом нижнее (стартовое) пятно представляет собой привитой ПС, а движущаяся с фронтом растворителя зона — свободный ПС. Если проявить хроматограмму, последовательно опрыскивая ее насыщенным раствором тимолового синего в 50%-ном водном этаноле и 3 н. 3804, то интенсивность почернения верхнего и нижнего пятен позволяет определить долю привитого ПС в общем количестве ПС. ПС экстрагировали с пластинки ТГФ и определяли его ММР с помощью ГПХ на колонках со стирогелем в ТГФ. Найденные значения и приведены в табл. VI.2. [c.252] Разработанный метод анализа позволяет определить индекс частоты прививки Р р — отношение среднего числа цепей ПС к среднему числу целлюлозных цепей в привитом сополимере. [c.252] Вернуться к основной статье