ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Замкнутые кривые из "Равновесие жидкость - жидкость" Известны системы, в которых кроме изолированной бинодальной кривой (наличие расслаивания в двойной смеси) имеется еще и замкнутая кривая (см. рис. 84 и 85). [c.68] На замкнутой кривой имеются две точки складки. Обе они являются пределами бесконечно малых соединительных линий на каждой из сторон замкнутой области. Когда замкнутая кривая распространяется при понижении (или росте) температуры, она касается либо одной стороны треугольника, образуя обычную бинодальную кривую кусочного типа (рис. 86 [742] и рис. 87) [195, стр. 952], либо двух сторон, образуя бинодальную кривую типа полосы. В обоих случаях соприкосновение происходит в точках складки. [c.68] Замкнутые кривые часто появляются в результате одновременного присутствия слабых кислоты и основания, которые обратимо реагируют с образованием растворимой соли, обладающей меньшей смешиваемостью, чем свободные кислота или основание. Таким примером может служить система метиланилин — уксусная кислота — н-гептан [217, стр. 211 218, стр. 445]. Замкнутая кривая выглядит так, как будто она образовалась в результате перекрывания двух бинодальных кривых, когда и кислота, и основание действуют друг на друга как гомогенизаторы (см. рис. 88). Воображаемые части этих двух кривых показаны пунктирными линиями. Однако на кривой ие заметно ни пересечений под углом, ни переломов. Ось этой замкнутой кривой (штрих-пунктирная линия) не направлена, как можно было бы ожидать, в соответствующую метиланилинанетату точку (5) на боковой стороне треугольника. По-видимому, чтобы образовался раствор с максимальной концентрацией метиланилинацетата и чтобы произошло отделение жидкого слоя, на один моль метиланилина требуется около трех молей уксусной кислоты. [c.68] Ошибка в некоторых из опубликованных Журавлевым и другими авторами [195, стр. 1066, 1067 738 7421 диаграмм замкнутых кривых и примыкающих к ним изотерм состоит в том, что там показаны пересечения кривых под углом. Некоторые из замкнутых кривых имеют форму линзы (см. рис. 89). Однако если пограничная кривая не пересекает кривую равновесия с твердой фазой, нет никакого подтверждения существования такого углового пересечения. [c.69] Классическим примером замкнутых кривых является система вода — ацетон — фенол в интервале температур от 66 до 92 °С (см.рис. [c.71] При более высоких (или более низких) температурах такая система будет иметь усеченные кривые (см. рис. 86, 87), свидетельствующие о некотором уменьшении взаимной растворимости в паре компонентов с ограниченной смешиваемостью при добавлении небольшого количества гомогенизирующего компонента. С этим явлением часто сталкиваются в водных системах эфира, бутанона-2 и других растворителей. [c.72] Подобным же образом Ангелеску [11 195, стр. 898] использовал выражение замкнутые кривые . Но он понимал под этим выражением не изотермы растворимости в тройных системах и не кривые температурной зависимости растворимости в двойных системах, а кривые температурной зависимости растворимости в тройных системах при постоянной концентрации одного из компонентов (уксусной кислоты). Остальными компонентами были вода и о- или м-то-луидин [303, стр. 417]. [c.72] Вернуться к основной статье