ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциостатическое включение из "Электрохимическая кинетика" При измерениях с потенциостатическим включением в момент t = О мгновенно включается постоянный потенциал электрода, не зависящий от тока. При этом потенциале устанавливается плотность тока, зависящая от времени I I) (см. 83). Экспериментальное устройство довольно сложное. Чтобы поддерживать потенциал постоянным, необходимы специальные схемы регулирования. Применяющиеся для этого электронные приборы 4. г по Хик-лингу называются потенциостатами . На рис. 139 показана принципиальная схема потенциостата, правда, не электронного в измерительном устройстве. [c.453] Исследуемый электрод 2 должен иметь постоянный потенциал е относительно электрода сравнения 4, устанавливающийся при помощи потенциометра 5. Потенциостат I действует как источник поляризующего тока плотностью I ( ), который протекает череа второй электрод 3. Электрод 3 может быть и поляризующимся. Потенциостат 1 представляет собой усилитель тока с настолько. [c.453] При известных условиях возможна также очень простая потенциостатическая схема без применения потенциостата, как это показано на рис. 140. Условием применения этой схемы должно быть наличие такого электрода сравнения (2), который поляризующим током плотностью г (() заметно не поляризуется. Этого можно добиться увеличением поверхности электрода. Кроме того, плотность тока нагрузки потенциометра д должна быть гораздо больше г (t), т. е. 1д t). Измерение тока затруднено, так как падение напряжения на измерителе тока 3 (амперметр, ламповый усилитель, осциллограф) является ошибкой напряжения. При применении потенциостата по схеме рис. 139 это затруднение отсутствует. [c.454] Однако в полярографии применяется очень зеркальный гальванометр, и схема, благодаря этому становится полезной. [c.454] Из предварительно определенного значения I (1/Я ) следует искомое значение исходной плотности тока г (0). Кроме того, из наклона прямой на рис. 142 можно определить отношение г (0)/Я. по уравнению (2. 555), а затем, если известна Я, можно найти значение начальной плотности тока г (0). [c.457] Экстраполяция на начальную плотность тока г (0) при различных значениях перенапряжения, установленных потенциостатически, приводит к кривой плотность тока — потенциал перенапряжения перехода, как это показано на рис. 144 для электрода амальгама цинка (1 мол. %)/Zn aq (0,02 Л/), КаСЮ 1 ЛГ при 0° С (по Геришеру ). Сравнение рис. 138 и 144 показывает хорошее совпадение результатов гальваностатических и потенциостатических измерений на одном и том же электроде. [c.457] Во всех этих рассуждениях не учитывалась емкость двойного слоя Сдв, которая и с идеальными потенциостатами заметна, ввиду имеющегося всегда омического сопротивления Дом между электродом и капилляром Луггина — Габера. При значениях Сдв = 20 мкф-см и Дом = 0,03 ом-см , которое в водных электролитах едва ли можно уменьшить, т. е. в наиболее благоприятных условиях, время заряжения двойного слоя т = СдвДом (см. 83) все еще составляет несколько микросекунд. [c.458] Вернуться к основной статье