ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая природа полимера, подвергнутого механической переработке из "Механохимия высокомолекулярных соединений" Барамбойм [90] подчеркивает, что наиболее общим и основным фактором является химическая структура полимера в нем находят выражение и другие перечисленные параметры, обусловливающие эффективность процесса мехаиохимической деструкции. [c.34] Некоторые из структурных особенностей полимера, а именно распределение связей или групп атомов вдоль макромолекулярных цепей, плотность упаковки цепей и их жесткость — определяют величину межмолекулярных и внутримолекулярных сил и, следовательно, предел деструкции как меру эффективности процесса. [c.34] Руководствуясь данными табл. 1, полимеры можно расположить в ряд в зависимости от значений пределов деструкции и констант скорости деструкции, которые определяются их структурными особенностями. Очевидно, при увеличении жесткости макромолекулярных цепей увеличивается вероятность их разрыва. Если за критерий жесткости принять температуру размягчения изучаемых полимеров, то можно констатировать, что порядок расположения в таблице первых трех полимеров является обоснованным. [c.35] Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35] Барамбойм показал, что некоторые полимеры, например поливиниловый спирт, могут испытывать более медленную, но более глубокую деструкцию (пределы деструкции более низкие), чем те полимеры, у которых этот процесс развивается с большей скоростью и приводит к образованию фрагментов с большим молекулярным весом. [c.35] О поливинилхлорид ф поливиниловый спирт ацетилцеллюлоза X поливинилацетат 3 полиметилметакрилат А полистирол. [c.36] О поливинилацетат X поливиниловый спирт ф полиметилметакрилат А полистирол. [c.36] Грон и сотр. [30], изучая влияние химической структуры полимера на процесс механической деструкции при вибрационном измельчении, подчеркнули, что поведение макромолекулярных цепей зависит от того, будет ли структура линейной, разветвленной или трехмерной. [c.36] Вернуться к основной статье