ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение некоторых термодинамических соотношений из "Термодинамика многокомпонентных систем" В предыдущих главах изложены основные принципы вывода различных термодинамических соотношений из уравнений первого и второго законов термодинамики. Целесообразность применения таких соотношений в каждом конкретном случае должна рассматриваться специально. В настоящей главе обсуждается использование некоторых зависимостей, представляющих, по мнению автора, наибольший интерес. Приложение термодинамики многокомпонентных систем к реальным процессам требует распространения сформулированных ранее принципов на многокомпонентные системы. Основное внимание уделяется методам обработки бинарных систем, но рассматриваются также и более общие зависимости. [c.203] Рассмотрим сначала зависимости, связанные с парциальными объемами. Целесообразность первоочередного рассмотрения этих зависимостей обусловлена тем, что их геометрический и физический смысл выявляется более отчетливо, чем для зависимостей, связанных с другими термодинамическими свойствами. [c.203] Ограничения, накладываемые на дифференциальное изменение парциального объема каждого компонента, являются произвольными. [c.203] Если величина (572/ г)г р при 2 - 1 не стремится к нулю, то величина дУ дщ) , р при % О стремится к бесконечности. Это отображено на рис. 13.1. На рис. 13.2 показан характер изменения парциальных объемов первого и второго компонентов с изменением их весовых долей, удовлетворяющего уравнению (13.01) в случае, когда (а71/5п1)у р- П при %1. Из уравнения (13.03) очевидно, что при равенстве весовых долей обоих компопентов наклоны, характеризующие скорости изменения парциальных объемов обоих компонентов, равны (см. рис. 13.2). [c.205] В зависимостях вида (13.07) проще определить сначала величину в квадратных скобках и затем дифференцировать ее, чем сразу дифференцировать. При небольших весовых долях к-то компонента уравнение (13.07) дает возможность определить изменение его парциального объема с большей точностью, чем это может быть сделано-при помощи прямых методов, описанных в гл. 6. [c.206] Из (13.10) и (13.12) после простых преобразований легко получить уравнение для определения парциального объема составного компонента у. [c.207] Две последние частные производные в этом уравнении могут быть определены по известному составу системы. [c.207] Индекс Тоу обозначает постоянство веса всех компонентов, за исключением /-го. [c.208] Следующий раздел связан с применением уравнения Гиббса — Дюгэма. Особое внимание уделяется коэффициентам активности. Анализ полученных соотноЩений с целью выяснения лх физического смысла не производится, за исключением тех случаев, когда необходимо сделать допущения, ограничивающие характеристики системы. [c.208] Чтобы упростить изложение, рассматриваются в основном бинарные системы, но соответствующие зависимости легко могут быть получены для тройных и более сложных систем. [c.208] Сходство (13.27) с уравнением- (6.16) совершенно очевидно. [c.209] В котором первый и второй компоненты могут быть любыми двумя компонентами этой системы. [c.210] Аналогичные зависимости могут быть получены для изменений других интенсивных или производных интенсивных свойств. Необходимо только следить за тем, чтобы на изменение состава накладывались совместимые и соответствующие ограничения. [c.210] Частная производная в (13.41) не ограничивается только многокомпонентной системой, а может применяться для любого изобарноизотермического способа изменения состава при условии, что такого же рода изменения состава имеют место для всех членов суммы. [c.211] Отклонение от единицы в реальных условиях служит мерой отклонения поведения фазы от аддитивности производных интенсивных свойств компонентов. Постоянство для идеального раствора сводит к нулю каждый член уравнения (13.46). [c.212] Используя зависимость между п и и для каждого компонента, можно показать, что уравнение (13.51) обращается в тождество. [c.212] Уравнение (13.55) может быть записано как для первого, так и для второго компонента бинарной системы. [c.213] Парциальный удельный объем -иентана в функции состава. [c.216] На рис. 13А.З также нанесены точки, характеризующие непосредственно определенные значения парциального объема для к-пентана. Кроме того, значения парциальных объемов этана и и-пентана для ряда составов приведены в табл. 13А.2. Значения стандартной погрешности а для этана и -пентана в табл. 13А.2 представляют собой разность между экспериментальными значениями, рассчитанными непосредственно по уравнению (13А.01), и значениями парциальных объемов этана и в-пентана, полученными в результате интегрирования уравнения (13А.04), записанного для этана или н-пептана. Разброс точек увеличивается при уменьшении весовой доли ниже 0,5. [c.216] Производные парциального объема этана по составу в функции состава. [c.217] Вернуться к основной статье