ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности кулошжетрических. разделений и определений из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Этот результат показывает, что достигнуто практически количественное выделение кадмия. [c.423] Из первой части изложенной методики можно сделать вывод, что по завершении электролиза — об этом указывает снижение тока практически до нуля — катод можно удалить из электролитического элемента, промыть, высушить и взвесить для определения кадмия. Перед выделением цинка с платинового электрода кадмий можно удалить, растворив его в азотной кислоте. Но, не удаляя кадмий, можно поместить электрод снова в электролитическую ячейку и установить нужный потенциал катода для восстановления цинка (И) до металла. [c.423] Если потенциал катода поддерживать равным —1,18 В, то концентрация Zn (NHa) в объеме раствора уменьшится со временем и предельный ток упадет почти до нуля (вернее до очень малого значения остаточного тока). В этот момент можно считать, что выделение цинка при контролируемом потенциале полное катод извлекают из ячейки, осадок промывают, сушат и взвешивают. [c.423] Заметим, однако, что металл, выделенный при контролируемом потенциале, вообще не обязательно взвешивать. Если поддерживать потенциал рабочего электрода постоянным и если на нем происходит лишь одна реакция, то зная общее количество электричества, прошедшего через ячейку в результате этой реакции, можно по закону Фарадея рассчитать массу или исходную концентрацию электроактивных частиц, как будет рассмотрено в дальнейшем. [c.423] Допустим, что исходные концентрации 0x1 и Охг равны, что 0x1 восстанавливается гораздо легче, чем Охг, и что при этом должно быть восстановлено не менее 99,9% 0x1 и не более 0,1% Охг. [c.424] Когда оба реагирующие на электроде вещества и продукты их реакции растворимы в водной фазе и когда П1 = П2=, стандартные потенциалы двух полуреакций должны отличаться не менее чем на 354 мВ, чтобы разделение было возможным. Аналогично, если П — П2= = 2, разность между стандартными потенциалами должна быть только 177 мВ а если П1=П2 = 3, стандартные потенциалы могут отличатьса всего лишь на 118 мВ. [c.424] Если 0x1 и 0x2, являющиеся однозарядными катионами металлов, восстанавливаются до элементного состояния и выделяются на твердом электроде при активности, равной единице, то стандартные потенциалы редокс пар, компонентами которых они являются, должны отличаться по меньшей мере на 0,177 мВ, чтобы разделение было количественным. Далее, для разделения пары двухзарядных катионов допустимая разность должна быть равной 89 мВ и для трехзарядных катионов — 59 мВ. [c.424] Можно ли делать подобные предсказания, основываясь на уравнении Нернста, для чего же необходимо снимать кривые ток — потенциал Дело в том, что реальная химическая система гораздо сложнее рассмотренных идеальных случаев. Данные о влиянии на стандартные потенциалы комплексообразования, pH, температуры, ионной силы и других факторов довольно скудны. Кроме того, невозможно предсказать, значения активационных сверхпотенциалов электродных реакций. Однако кривые ток — потенциал дают необходимую информацию о действительных условиях для корректного выбора электродного потенциала,, постоянство которого следует поддерживать при практическом разделении и определении методом кулонометрии с контролируемым потенциалом. [c.424] Вернуться к основной статье